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中南大学无机化学考研题库(含答案)

中南大学无机化学考研题库(含答案)
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习题

1.完成并配平下列反应方程式。

(1)Cu2O+H2SO4(稀)→CuSO4+Cu+H2O

(2)Cu2++2NaOH(浓)+2OH-→Na2[Cu(OH)4]

(3)2Cu2++4I-→2CuI(s)+I2

(4)Cu+4CN-+H2O→Cu(CN)43-+OH-+1/2H2

(5)Cu2++ 4CN-→[Cu(CN)2]-+(CN)2

(6)CdCl2+KI(过量)→K2[CdI4]

(7)2Cu2++4OH-+C6H12O6→Cu2O+2H2O+C6H12O7

(8)3CuS+8HNO3(浓)→3Cu(NO3)2+2NO+ 3S↓+4H2O

(9)Au+HNO3+4HCl→HAuCl4+NO2+2H2O

(10)Zn2++NaOH(浓) +2H2O→ Na[Zn(OH)4]+H2↑

(11)2Hg2++Sn2++6Cl-→Hg2Cl2+SnCl4

(12)4Zn+10HNO3(极稀) →4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O

(13)AgBr+2Na2S2O3→Na3[Ag(S2O3)2]+ NaBr

(14)2Ag(NH3)2++CH3CHO+3OH-→2Ag+HCOO-+4NH3+2H2O

(15)Hg2Cl2+2NH3→HgNH2Cl↓+Hg↓+NH4Cl

(16)3HgS+ 12HCl(浓)+2HNO3(浓) →3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O

(17)HAuCl4+FeSO4→

(18)4Au+O2+8CN-+2H2O→4[Au(CN)2]-+4OH-

2.解释下列现象,并写出相关的反应方程式

(1)加热CuCl2·H2O得不到CuCl2。

因为CuCl2·H2O受热分解时,在失去HCl的同时,生成了碱式盐:

CuCl2·H2O=Cu(OH)2·CuCl2·+2HCl+2H2O

(2)焊接金属时,常用浓ZnCl2溶液处理金属的表面。

FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O

(3)有空气存在时,铜能溶于氨水。

2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH-

(4)从废的定影液中回收银常用Na2S作沉淀剂,为什么不用NaCl作沉淀剂。

(5)HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液。

在HgCl2溶液中,逐滴加入KI溶液,先生成鲜红色沉淀,随着KI溶液的不断加入,鲜红色沉淀消失变为无色溶液。因为开始时生成HgI2鲜红色沉淀,后来KI过量又生成[HgI

4]2-无色的配离子.

(6)硫酸亚铜与水的作用。

Cu2SO4=CuSO4+Cu

(7)CuCl2加水稀释。

(8)往硝酸银溶液中滴加氰化钾时,首先形成白色沉淀,而后溶解,再加入NaCl时,无沉淀形成,但加入少许的Na2S时,析出黑色沉淀。

(9)HgS不溶于盐酸,硝酸和(NH4)2S中,而能溶于王水或Na2S中。

(10)Hg2C2O4难溶于水,却可以溶于含有Cl-的溶液中。

(11)铜器在潮湿的空气中表面慢慢地生成一层铜绿。

2Cu+O2+H2O+CO2=Cu(OH)2·CuCO3

(12)银器在含有H2S的空气中表面会慢慢变黑。

3. CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末,试用最简便的方法区别之。

解:首先分别加入NH3?H2O不能溶解的为CuCl和AgCl;反应且变灰黑色沉淀的是Hg2Cl 2,再在余下的两种溶液中通入空气变蓝的则原物质是CuCl另一种无变化的为AgCl.

4.在一混合溶液中,含有Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+、Hg22+、Mg2+、Cd2+,如何将它们分离并加以鉴定。5.化合物A是一种黑色固体,不溶于水、稀HAc及稀NaOH溶液中,而易溶于热HCl溶液中,生成一种绿色的溶液B;如果溶液B与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液C;若用较大量水稀释溶液C,生成白色沉淀D。D可溶于氨水中生成无色溶液E;无色溶液E在空气中迅速变成蓝色溶液F;往F中加入KCN时,

生成无色溶液G;往G中加入锌粉则生成红色沉淀H;H不溶于稀酸或稀碱中,但可溶于热HNO3中生成蓝色溶液I;往I中慢慢加入NaOH溶液则生成沉淀J;将J过滤、取出后,强热又得到原化合物A。写出A~J的化学式。

【解答】

A:CuO; B: CuCl2;C: H[CuCl2];D: CuCl;E: [Cu(NH3)2]+; F: [Cu(NH3)4]2+;G: [Cu(CN)4]2-; H: Cu;I :Cu(NO3)2;

J: Cu(OH)2.

有关反应式:

CuO+2HCl=CuCl2+H2O

CuCl2+Cu+2HCl=2H[CuCl2]

2H[CuCl2]=2CuCl+2HCl

CuCl+2NH3=[Cu(NH3)2]++Cl-

4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O=4[Cu(NH3)4]2++4OH-

[Cu(NH3)4]2++4CN-=[Cu(CN)4]2-+4NH3

[Cu(CN)4]2-+Zn=[Zn(CN)4]2-+Cu

3Cu+HNO3=3 Cu(NO3)2+2NO+4H2O

Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaOH

Cu(OH)2=CuO+H2O

分析:在上述实验中,如果溶液B与铜丝一起煮沸,即逐渐生成土黄色溶液C;若用较大量水稀释溶液C,生成白色沉淀D。据此,可以判断D可能是CuCl。这是关键点。如果D是CuCl 成立,其下的实验现象皆可以得到合理的解释,因此,D为CuCl 成立。解答此类问题,要求对各种离子的颜色,物质的稳定性,沉淀的相互转换等性质十分熟悉。这样才能在错综复杂的变化中作出正确的判断。

6. 黑色化合物A不溶于水,但可溶于盐酸。稀释其盐酸溶液时,有白色沉淀B析出,酸化时,沉淀溶解。在溶液中通H2S时,生成一种褐黑色沉淀C,该沉淀可溶于NaCN溶液生成化合物D。写出A~D的化学式。

7. 在硝酸铜固体中混有少量的硝酸银,用两种方法来除去硝酸银杂质。

8.某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。在A溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色沉淀B,B能溶于HCl溶液,也能溶于氨水。A溶液中通入H2S,有黑色沉淀C生成。C难溶于HCl溶液而易溶于热浓HNO3中;在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液,无沉淀产生,而加入AgNO3溶液时,有白色沉淀D生成,D溶于氨水。试写出A~D的名称,以及各步骤的有关反应式。

A:CuCl2B: Cu(OH)2C:CuS D: AgCl CuCl2溶于水后水合铜离子,呈浅蓝色;在氯化铜溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色Cu(OH)2沉淀,Cu(OH)2能溶于盐酸,也能溶于氨水生成铜氨配离子。CuCl2溶液中通入H2S,有黑色CuS沉淀生成,CuS 难溶于盐酸而溶于热浓HNO3中。CuCl2溶液中加入Ba(NO)3溶液,无沉淀生成,加入AgNO溶液时有白色AgCl沉淀生成,AgCl也溶于氨水生成银氨离子。

有关反应:Cu2++2OH-→Cu(OH)2↓

Cu(OH)2+2H+→ Cu2++2H2O

Cu2++H2S→CuS↓+2H+

3CuS+8HNO3→3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O

Ag++Cl-→ AgCl↓

9.化合物A是一白色固体,可溶于水,A的溶液可起下列反应:(1)加碱于A的水溶液中产生黄色沉淀B, B不溶于碱,可溶于酸。(2)通H2S于A的溶液中产生黑色沉淀C,此沉淀不溶于硝酸但可溶于王水得黄色固体D、气体E和溶液F;气体E无色,在空气中变为红棕色。(3)加AgNO3于A的溶液产生白色沉淀G,G不溶于稀硝酸而溶于氨水,得溶液H。(4)在A的溶液中滴加SnCl2产生白色沉淀I,继续滴加,最后得到黑色沉淀J。试确定A~J各为何物质,写出反应反程式。

10.有一无色溶液A。(1)加入氨水时有白色沉淀生成;(2)若加入稀碱则有黄色沉淀生成;(3)若滴加K I溶液,则先析出梧橘红色沉淀,当KI过量时,橘红色沉淀消失;(4)若在此无色溶液中加入数滴汞并振荡,汞逐渐消失,仍变为无色溶液,此时加入氨水得灰黑色沉淀。问此无色溶液中含有哪种化合物,写出各个有关反应式。

【解题】此无色溶液中含有Hg(NO3)2.

有关反应式为:(1) 2Hg(NO3)2+4NH3+H2O=HgO·NH2HgNO3↓(白色)+3NH4NO3

(2) Hg2++2OH-=HgO↓(黄色)+H2O

(3) Hg2++2I-=HgI2↓(橘红色),HgI2+2I-=[HgI4]2-(无色)

(4) Hg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2,Hg2(NO3)2+4NH3+H2O=HgO·NH2HgNO3↓(白色)+Hg↓(黑色)+3NH4NO3

此溶液中为何不含HgCl2呢?因为HgCl2+Hg=Hg2Cl2↓(白色),而只有Hg(NO3)2+Hg=Hg2(N O3)2生成的Hg2(NO3)2才为无色溶液。

另外,溶液中含有Hg(I) 的化合物也是不合题意的,Hg22++2OH=Hg2O↓(深褐色)+H2O,深褐色的Hg

2++2OH-=HgO↓(黄色)+H2O才2O不稳定,见光后分解为HgO和Hg,Hg2O=HgO+Hg↓(黑色),只有Hg

符合题意。

11.无色晶体A溶于水后加入盐酸得白色沉淀B。分离后将B溶于Na2S2O3溶液得无色溶液C。向C中加入盐酸得白色沉淀混合物D和无色气体E。E与碘水作用后转化为无色溶液F。向A的水溶液中滴加少量Na2S2O3溶液立即生成白色沉淀G,该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色,说明有H生成。请给出A,B,C,D,E,F,G,H所代表的化合物或离子,并给出相关的反应方程式。

12.计算电对[Cu(NH3)4]2+/Cu 的EΘ(Cu(NH3)42+/Cu)。在有空气存在的条件下,铜能否溶于1.0mol·L-1的氨水中形成0.010mol·L-1的[Cu(NH3)4]2+?

13. 根据有关电对的标准电极电势和有关物质的溶度积常数,计算298.15K时反应:

Ag2Cr2O7(s)+8Cl-+14HCl(s)+3Cl2(g)+2Cr3++7H2O

的标准平衡常数,并说明反应能否正向进行。

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