双马来酰亚胺树脂
1.1引言
先进树脂基复合材料以其轻质、高比强、高比模、耐高温和极强的材料性和可设计性而成为发展中的高技术材料之一。其在航空、航天工业中的应用也显示了独特的优势和潜力，被认为是航空、航天材料技术进步的重要标志[1]。而基体树脂则是决定复合材料性能优劣的一个关键因素。
作为先进树脂基复合材料的基体树脂，它不仅要有优良的机械性能（尤其是断裂韧性）、耐热、耐湿热、耐老化、耐腐蚀等，而且还要有良好的加工性。但现有树脂存在的主要问题是不能将高温性能、耐湿热性、韧性及加工性有机地统一起来。
目前用于先进树脂基复合材料的基体树脂主要是环氧树脂、聚酰亚胺树脂和双马来酰亚胺树脂。环氧树脂具有优良的加工性，但耐湿热性能差，已逐渐不能满足高性能的要求。聚酰亚胺树脂具有突出的耐热性、耐湿热性能，但其苛刻的工艺条件限制了其应用。双马来酰亚胺（BMI ）树脂是今年来发展起来的一种新型耐热高聚物[2]，它的价格比较便宜，其成型加工的条件也不是十分的苛刻。采用间接法合成在加工中没有小分子放出，故使得制品无气隙。除了作为复合材料的母体树脂外，也可以作压塑料、涂料、胶粘剂等。在200C?220C—万小时
老化后仍无明显的降解现象发生。它还能耐射线，在5X109rad照射下机械性能
不发生变化。它广泛用于航空、航天和机电等高科技领域。BMI 不仅具有聚酰亚胺树脂的耐热性、耐侯性、耐湿热性的优点，而且具有类似于环氧树脂的成型工艺性，是目前备受青睐的的高性能聚合物之一。
1.2双马来酰亚胺树脂概述
双马来酰亚胺（BMI）树脂是由聚酰亚胺树脂体系派生出来的一类树脂体系，是以马来酰亚胺（MI ）为活性端基的双官能团化合物，其树脂具有与典型热固性树脂相似的流动性和可塑性，可用与环氧树脂相同的一般方法加工成型。同时它具有聚酰亚胺树脂的耐高温、耐辐射、耐潮湿和耐腐蚀等特点[3]，但它同环氧树脂一样，有固化物交联密度很高使材料显示脆性的弱点，溶解性能差。
双马来酰亚胺树脂固化物具有良好的耐高温性、耐辐射性、耐湿性及低吸水率，作为高强度、高模量和相对低密度的高级复合材料树脂，虽然已在航空航天业，电子电器业，交通运输业等诸多行业中日益获得广泛的应用，但是，经常使用的BMI 结构的双马来酰亚胺树脂在丙酮中的溶解度小，不能用于预浸料，给加工带来不便[4]。另外，双马来酰亚胺熔点较高，熔融粘度大，溶解性差，必须使用特殊的溶剂，由于这些溶剂的使用，使生产成本增加，而且，由于极性溶剂
的存在，与马来酰亚胺产生强的相互作用，加之沸点较高，成型温度高，在烘干
和热处理固化过程中不易使溶剂完全从制品中渗出，残存的溶剂使制品脆性大，性能下降，特别是韧性差，阻碍了其应用和发展。为此，必须对其进行改性，改善其加工性能，使其更好地发挥其综合性能较好的特点，为人类社会的发展作出贡献。近年来，对双马来酰亚胺的改性研究一直是耐热高分子材料领域中的一个非常活跃的发展方向。
1.2.1 BMI 的熔点
BMI 单体多为结晶固体，因其不同的结构而具有不同的熔点。一般来讲，脂肪族BMI 单体具有较低的熔点，且其熔点随亚甲基链段的变长而降低，这是因为分子中极性基团密度的降低和分子链的柔顺性增大所致。芳香族BMI 的熔点大多较高，但随结构的不同而有较大差异。不对称因素的引入破坏了分子结构的对称性，使其晶体的完善程度下降，因而熔点降低［5］。
1.2.2 BMI 的溶解性
常用的BMI 单体不能溶于普通有机溶剂，如丙酮、乙醇、氯仿中，只能溶于二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮（NMP）等强极性、毒性大、价格高的溶剂中。这是由于BMI 的分子极性以及结构对称性所决定的［6］，因此如何改善溶解性是BMI 改性的一个主要内容。
1.2.3BMI 的反应性
BMI 单体结构中，C=C 双键受邻位两个羰基的吸电子作用而成为贫电子键，因而易于与二元胺、酰胺、酰肼、硫化氢、氰尿酸和多元酚等含活泼氢的化合物进行加成反应，它也可以同含不饱和双键的化合物、环氧树脂及其他结构的BMI 进行共聚反应，同时也能在催化剂或热作用下发生自聚反应［7］。BMI 的固化和固化温度与其结构有很大的关系，一般BMI及其改性树脂的固化温度为200C?220C，后处理温度为230E?250Eo
1.2.4BMI 的耐热性
BMI 由于含有苯环、酰亚胺杂环及交联密度较高而使其固化物有良好的耐
热性，其Tg 一般大于250 E，使其温度范围为177 E?232 E左右［8］。
1.2.5BMI 的力学性能
BMI 树脂的固化反应属于加成型聚合反应，成型过程中无低分子副产物放
出，容易控制，固化物结构致密，缺陷少，因而BMI具有较高的强度和模量。
但是由于化合物的交联密度高、分子链刚性强而使BMI 呈现出极大的脆性，它表现在抗
冲击性差、断裂伸长率小、断裂韧性低[9]。而韧性差是阻碍BMI 应用及发展的技术关键之一。此外，BMI 还有优良的电性能、耐化学性能、耐环境及耐辐射等性能。
1.3双马来酰亚胺树脂的增韧改性[10]
BMI 分子链由于芳环和酰亚胺环的存在而表现为刚性链，具有较高的耐热性、低的热膨胀系数及较高的弯曲强度和模量。但这种刚性链结构也导致树脂具有脆性，容易断裂的缺点[11]。增韧改性，即通过分子结构的改变或形态控制来实现BMI 韧性的提高。常用方法主要有两种：一是加入二元胺扩链后加入环氧树脂、橡胶等共聚；另一方法是双烯类化合物共聚，可极大的改进BMI 的工艺性能。从分子结构分析增韧的途径有两条：一是降低链的刚性，如引入柔性链节，降低芳环或芳杂环的密度等；二是降低固化物的交联密度，如将R 链延长等，从不同分子间和不同相之间相互作用分析增韧方法，即将橡胶粒子或热塑性塑料与BMI 树脂共混，通过相分离，相反转变化或形成互穿网络
(IPN) 结构而达到增韧的目的[12]。
1.3.1 烯丙基化合物共聚法
(1) 烯丙基化合物改性BMI 的原理[13]
BMI 分子结构中由于羰基的吸电子作用，其碳碳不饱和双键为贫电子双键与烯丙基化合物首先进行双烯加成，生成 1 :1的中间体，然后在较高温度下，
BMI 的双键与中间体进行Diels-Adler 反应，生成具有梯形结构的高交联密度的聚合物，其反应方程式如下：
烯丙基化合物室温下非常稳定，即使在咼温下，加入引发剂时也很难自聚, 这是由于自由基与烯丙基单体作用存在着如下两种反应 [14]:
-RCr2CHCF2s
R + CH2 ^~CH —CH >wvw — :
--- ? RH + Cq=C —CHgr
由于烯丙基醚化合物中醚键的存在，使它成为 BMI 优良的增韧改性剂。另 外，由于醚氧键的吸电子作用，使烯丙基的反应活性较高，易于 BMI 发生反应, 目前开发出的烯丙基醚化合物的结构如下：
XBM 1：
Deis-Alder 反应
CH2 — CH=CH -
R + CH2 CH CH 『一-
R * CH 2=CH —CH - o S ——O OH
Ene 反应
2
O OH
O
6
Ene 引发的重
芳构化反应 O
热引发的重 芳构化反应
0— C H 2— CH = O
O
O — CH2— CH =
XBM 3：
XBM
4：
XBM 5：
XBM 6：
XBM i ?XBM 3与BMI 共聚改性得到的改性 BMI 树脂的耐热指数大约在 219C ?236E 之间。XBM 4?XBM 6分别是活性官能基热固性树脂和热塑性树脂 的改性剂。其中最引人注目的是 XBM 5/BMI 改性体系性能，采用XBM 5/BMI 树 脂制得的材料，具有良好的电性能和力学性能。
XBM 6是具有活性官能团热塑性数值的改性剂，研究者将 XBM 6与BMI 和 烯丙基双酚A 共聚，其结果表明，当XBM 6的用量为5%时，改性效果最佳，其 Tg >290E ，K IC 值接近于1.0MPa m 1/2，弯曲模量为3.9GP&此外，人们还研制 出二烯丙基酞酸酯和三烯丙基异氰酸酯，并对 BMI 进行改性，制得耐热性优异 的复合材料。
(2)烯丙基化合物改性BMI 体系
0,0'二烯丙基双酚A 是最早用于BMI 改性的烯丙基化合物。我国广泛应用 的商品化树脂4501A 和QY8911-A 就是以O,O '二烯丙基双酚A 为改性剂的BMI
0CH2——CH= CH2
n
CH2 ——CH = CH 2
CH
CH 2
N,N’-间苯撑双马来酰亚胺的应用
N，N’-间苯撑双马来酰亚胺的应用 自20世纪70年代以来，国外相继报道了一些单或双马来酰亚胺衍生物用作橡胶硫化剂，近年来国内已经试制成功并取得较好应用效果。双马来酰亚胺是具有如下通式的一类化合物： 式中，Ｒ为桥基。可作为硫化剂的双马来酰亚胺主要有：Ｎ，Ｎ′—间苯撑双马来酰亚胺、以及4，4′—二硫代双苯基马来酰亚胺以及4，4—甲撑二苯基双马来酰亚胺。目前大量应用的是Ｎ，Ｎ′—间苯撑双马来酰亚胺，简称硫化剂ＰＤＭ（商品名HA-8、HV A-2）。在引发剂引发下可以硫化乙丙橡胶、天然橡胶、氯磺化聚乙烯(ＣＳＭ)、丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁基橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶及氟橡胶。同时国内也有报道类似的双马来酰亚胺能改善硅橡胶的耐热性能，经300℃×12ｈ热空气老化后，加入双马来酰亚胺的甲基乙基硅橡胶仍然非常柔软，且保留原拉伸强度的45%以上。 双马来酰亚胺硫化胶具有耐热性能好，压缩永久变形低，高温硫化不产生硫化返原，且提高了橡胶与纤维材料的粘接强度的优点。 1、在乙丙橡胶中的应用 乙丙橡胶的基本特性是耐臭氧和耐天候老化、耐热和耐热氧老化、耐化学药品性非常好、电性能好、工艺上易操作。主要用于挤出制品、摸压制品、及塑料改性。为适应以上用途，可根据乙丙橡胶的门尼粘度、乙叉降冰片烯(ＥＮＢ)，乙烯和油含量的不同，选择不同规格牌号的乙丙橡胶来设计配方。常用的三元乙丙橡胶的硫化体系大体上有：(1)硫黄，1.5；促进剂Ｍ，0.5；促进剂ＴＭＴＤ，1.5。(2)硫黄，2 0；促进剂Ｍ，1.5；促进剂ＴＭＴＤ，0 8；四硫化双五甲撑秋蓝姆(TetronA杜邦公司)，0.8；促进剂ＥＺ(二乙基二硫代胺基甲酸锌)，0.8。(3)硫黄，0.3；ＤＣＰ，4 0。与之相比，若采用双马来酰亚胺ＰＤＭ（HA-8），3.0；ＤＣＰ，2.0的硫化体系具有以下优点： ①硫化速度快； ②硫化仪扭矩大，也就是交联密度高； ③压缩永久变形小，老化后拉断伸长率的保持率高； ④在炭黑用量相同的情况下，硫化胶的硬度高4～5度； ⑤混炼胶的自粘性有所提高。 这是由于具有双官能度的马来酰亚胺ＰＤＭ（HA-8）在自由基存在下具有较高的活性，常在饱和橡胶过氧化物硫化体系中作交联助剂，它不仅可以提高硫化过程的交联速度，增大交联密度，还可以抑制聚合物的歧化和断链，从而改善硫化胶的综合性能。 国内某大型企业正是利用这一原理，成功地解决了三元乙丙橡胶并用的白色胶辊及单用乙丙橡胶的汽车散热胶管(75硬度级)，因交联密度不够而带来的永久变形问题，使产品顺利投产
N_N_4_4_二苯甲烷双马来酰亚胺_1_6_己二醇二丙烯酸酯的紫外光固化研究
N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺/1,62己二醇二丙烯 酸酯的紫外光固化研究3 韩 建 顾嫒娟 袁 莉 梁国正 (苏州大学材料与化学化工学部材料科学与工程系,苏州 215123) 摘要 制备了N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/1,62己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/ HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HDDA体系光固化的反应性及热稳定性的影响。研究表明,2,4,62三甲基苯甲酰基2二苯基氧化磷(TP O)的综合引发效果要好于同类引发剂安息香乙醚和提氢型光引发剂二苯甲酮-三乙醇胺体系。 关键词 N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺 1,62己二醇二丙烯酸酯 光引发剂 紫外光固化 双马来酰亚胺是耐热型热固性树脂的典型代表,是制备高性能结构/功能材料最具竞争力的树脂之一。在国防军事、电子信息、交通运输等尖端工业领域中具有重要作用[1-4]。目前双马来酰亚胺固化方式为热固化,其最大的缺点是固化温度高、生产周期长[5],因此固化树脂的残余应力大,优异性能难以充分发挥。如何获得更好的固化工艺条件成为双马来酰亚胺改性研究的重要内容之一。 紫外光(UV)固化技术与其它固化方法相比具有固化速度快、生产效率高、材料物理力学性能好、污染小、节省能源、降低成本、满足户外等特殊要求的优点[6-11],因此,作为“面向21世纪的绿色工业新技术”,UV固化得到了学术界和工业界的广泛关注。研究者初步展开了N,N′24,4′2二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/42羟丁基乙烯基醚(HBVE)体系的UV固化反应性的研究[12],研究结果表明,在适当的引发体系下,BDM/HBVE能进行UV固化。但是,由于BDM自身不能进行UV固化,所以,迄今没有更多的报道涉及这一课题。 笔者旨在探索双马来酰亚胺树脂实现UV固化的可能性,以期从根本上解决双马来酰亚胺热固化存在的问题。制备了BDM/1,62己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HD2 DA体系光固化的反应性及热稳定性的影响。 1 实验部分 1.1 主要原材料 BDM:西安双马新材料有限公司; HDDA:南京捷安化工公司; 2,4,62三甲基苯甲酰基2二苯基氧化磷(TP O):上海光固化研究所; 安息香乙醚、二苯甲酮、三乙醇胺:工业品,市售。 1.2 仪器 傅立叶变换红外光谱(FTI R)仪:N I COLET5700型,美国热电尼高力仪器公司; 热重(TG)分析仪:S DT Q600型,美国T A仪器公司; UV光固化仪:自制。 1.3 试样制备 (1)溶液制备 将BDM与HDDA按质量比1∶9倒入三口烧瓶中,在搅拌条件下于150℃共混1h后,即得到澄清透明的BDM/HDDA溶液。向BDM/HDDA溶液中加入不同的光引发剂,待光引发剂完全溶解后,即得到BDM/HDDA/引发剂体系溶液。 (2)BDM/HDDA体系的UV固化 取两块干净的玻璃片,其中玻璃片1的周围垫上厚度为1mm、宽度为1c m的玻璃片;玻璃片2附上PE保鲜膜。将配制好的BDM/HDDA/TP O溶液倒入玻璃片1上,将玻璃片2盖在上面,待完全展开,将其放入UV光固化仪固化,其UVA灯主波长365n m,功率400W。 1.4 性能测试 (1)FTI R测试:采用FTI R仪对体系反应前后进行测试。 (2)FTI R谱图分析 将TP O和安息香乙醚各称取10mg,分别用10 mL二甲基甲酰胺(DMF)溶液稀释,以DMF溶液为 3江苏省自然科学基金资助项目(BK2007506) 收稿日期:2009205213
八马来酰亚胺基苯基POSSBT树脂固化行为
第３６卷第１期 ２００９正 北京化工大学学报（自然科学版） ＪｏｕｒｎａｌｏｆＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ） ＶｏＩ．３６．Ｎｏ．１ ２００９ 八马来酰亚胺基苯基ＰＯＳＳ／ＢＴ树脂固化行为 曹宏伟徐日炜余鼎声’ （北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室。北京１０００２９） 摘要：合成了八马来酰亚胺基苯基ＰＯＳＳ（ＯＭＰＳ），并对产物进行了测试表征。将ＯＭＰＳ与４，４＂－双马来酰亚胺基二苯甲烷（ＢＭＩ）／双酚Ａ型氰酸酯（ＢＣＥ）（ＢＴ树脂）进行共混，差示量热扫描仪（ＤＳＣ）和傅立叶红外光谱仪（ＦＴ．ＩＲ）测试结果表明，在２２０℃左右，ＯＭＰＳ／ＢＴ树脂固化反应能充分进行；在１４０～２２０℃范围内分段固化，动态粘弹分析仪（ＤＭＡ）测试结果显示固化后树脂的丁。不高，２５０℃下固化１ｈ后，ＤＭＡ测试结果显示Ｔ。有明显提高。０ＭＰｓ／ＢＴ树脂复合材料的介电测试结果显示。加入适量的ＯＭＰＳ能明显降低ＢＴ树脂的介电常数。 关键词：ＢＴ树脂；倍半硅氧烷；固化行为 中图分类号：ＴＱ３２３．１ 引言 双马来酰亚胺一三嗪树脂（ＢＴ树脂）是由氰酸酯和双马来酰亚胺树脂共混制备而得［１－９］。ＢＴ树脂综合了双马来酰亚胺树脂的热稳定性和氰酸酯的低介电性能，被广泛应用在空间飞行器材料、增强塑料、电路板、半导体材料等领域［１０－１８］。多面体低聚倍半硅氧烷（ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌｏ［ｉｇｏｍｅｒｉｃｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ，ＰＯＳＳ）是一种多孔纳米结构的化合物，其聚合物具有很低的介电常数（２．１～２．７）Ｈ９｜。但是ＢＴ／ＰＯＳＳ复合材料的研究未见报道。本文尝试用ＰＯＳＳ化合物改性ＢＴ树脂，研究此复合材料的固化工艺，并期望在不牺牲ＢＴ树脂热性能的同时，得到一种优异的低介电纳米复合材料。 １实验部分 １．１实验原料 八苯基Ｐ０ｓｓ（０Ｐｓ）、发烟硝酸、Ｐｄ／Ｃ（质量分数５％）、水合肼、４，４＇－双马来酰亚胺基二苯甲烷（ＢＭＩ）、双酚Ａ型氰酸酯（ＢＣＥ）、顺丁烯二酸酐、醋酸酐、三乙胺，以上药品均为分析纯，市购。 收稿日期：２００７—１０．２９ 基金项目：国家自然科学基金（５０４７３０４１） 第一作者：男．１９８０年生，博士生 ＊通讯联系人 Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｕｄｓ＠ｍａｉｌ．ｂｕｔｔ．ｅｄｕ．ｃｎ１．２实验仪器 ＤＳＣ－Ｐｙｒｉｓ差示量热扫描仪；ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ６００ＭＨｚ核磁共振仪；Ｎｉｃｏｌｅｔ一６０ＳＸＢ型傅立叶红外光谱仪；ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＴＭＤＭＴＡＶ型动态粘弹分析仪；ｗＹ２８５１．Ｑ型介电仪。 １．３八马来酰亚胺基苯基ＰＯｓｓ（ＯＭＰｓ）的合成参照文献［２０—２１］，合成八胺基苯基ＰＯＳＳ（０ＡＰＳ）和八马来酰亚胺基苯基ＰＯＳＳ（ＯＭＰＳ），并对合成的产物进行了测试分析。 ＯＡＰＳ的分析：Ｆｖｒ—ＩＲ（ＫＢｒ粉末法），３３６９ｃｍ－１和３２２０ｃｍ＿１（Ｎ—Ｈ），１１２０ｃｍ－１（Ｓｉ—ｏ—Ｓｉ）；ＧＰＣ，Ｍ。＝１１４７，Ｍ。＝１３３０，Ｍ。／Ｍ。＝１．１６；“ＳｉｓｏｌｉｄＮＭＲ，化学位移占＝一７０．０，一７７．５；１Ｈ．ＮＭＲ化学位移艿＝７．８～６．０（ｂ，２．ＯＨ），５．３～３．７（ｂ，１．０Ｈ）。 ＯＭＰＳ的分析：ＦＴ—ＩＲ（ＫＢｒ法），１１２６ｃｍ。１（Ｓｉ—ｏ—Ｓｉ），１３８０ｃｍ－１（Ｃ—Ｎ），１７１７ｃｍ．１和１７７７ｃｍ‘１（Ｃ一０，酰亚胺），３１０３ｃｍ．１（Ｃ－－Ｈ，酰亚胺）；１Ｈ—ＮＭＲ，占＝８．０～７．３（ｂ，１．ＯＨ），７．３～６．８（ｂ，０．６Ｈ）；ＧＰＣ，Ｍ。＝１７４３，Ｍ。＝１９９１，Ｍ。／Ｍ。＝１．１４。 １．４ＢＴ０．４和ＢＴＰＳ树脂预聚物的制备 ４，４＇－双马来酰亚胺基二苯甲烷（ＢＭＩ）和双酚Ａ型氰酸酯（ＢＣＥ）按１：１质量比在１３０℃均匀混合２０ｍｉｎ得到ＢＴ树脂预聚物，然后加入不同质量的０ＭＰＳ｛质量分数分别０％（ＢＴ０），１％（ＢＴｌ），２％（ＢＴ２），４％（ＢＴ３），８％（ＢＴ４），２０％（ＢＴＰＳ）｝加热搅拌５ｍｉｎ，得到浅褐色透明粘稠体。 万方数据
双马来酰亚胺树脂
1.1引言 先进树脂基复合材料以其轻质、高比强、高比模、耐高温和极强的材料性和可设计性而成为发展中的高技术材料之一。其在航空、航天工业中的应用也显示了独特的优势和潜力，被认为是航空、航天材料技术进步的重要标志[1]。而基体树脂则是决定复合材料性能优劣的一个关键因素。 作为先进树脂基复合材料的基体树脂，它不仅要有优良的机械性能（尤其是断裂韧性）、耐热、耐湿热、耐老化、耐腐蚀等，而且还要有良好的加工性。但现有树脂存在的主要问题是不能将高温性能、耐湿热性、韧性及加工性有机地统一起来。 目前用于先进树脂基复合材料的基体树脂主要是环氧树脂、聚酰亚胺树脂和双马来酰亚胺树脂。环氧树脂具有优良的加工性，但耐湿热性能差，已逐渐不能满足高性能的要求。聚酰亚胺树脂具有突出的耐热性、耐湿热性能，但其苛刻的工艺条件限制了其应用。双马来酰亚胺（BMI ）树脂是今年来发展起来的一种新型耐热高聚物[2]，它的价格比较便宜，其成型加工的条件也不是十分的苛刻。采用间接法合成在加工中没有小分子放出，故使得制品无气隙。除了作为复合材料的母体树脂外，也可以作压塑料、涂料、胶粘剂等。在200C?220C—万小时 老化后仍无明显的降解现象发生。它还能耐射线，在5X109rad照射下机械性能 不发生变化。它广泛用于航空、航天和机电等高科技领域。BMI 不仅具有聚酰亚胺树脂的耐热性、耐侯性、耐湿热性的优点，而且具有类似于环氧树脂的成型工艺性，是目前备受青睐的的高性能聚合物之一。 1.2双马来酰亚胺树脂概述 双马来酰亚胺（BMI）树脂是由聚酰亚胺树脂体系派生出来的一类树脂体系，是以马来酰亚胺（MI ）为活性端基的双官能团化合物，其树脂具有与典型热固性树脂相似的流动性和可塑性，可用与环氧树脂相同的一般方法加工成型。同时它具有聚酰亚胺树脂的耐高温、耐辐射、耐潮湿和耐腐蚀等特点[3]，但它同环氧树脂一样，有固化物交联密度很高使材料显示脆性的弱点，溶解性能差。 双马来酰亚胺树脂固化物具有良好的耐高温性、耐辐射性、耐湿性及低吸水率，作为高强度、高模量和相对低密度的高级复合材料树脂，虽然已在航空航天业，电子电器业，交通运输业等诸多行业中日益获得广泛的应用，但是，经常使用的BMI 结构的双马来酰亚胺树脂在丙酮中的溶解度小，不能用于预浸料，给加工带来不便[4]。另外，双马来酰亚胺熔点较高，熔融粘度大，溶解性差，必须使用特殊的溶剂，由于这些溶剂的使用，使生产成本增加，而且，由于极性溶剂
聚氨基双马来酰亚胺介绍
聚氨基双马来酰亚胺介绍 1、发展史 1969年法国Rhone-Poulenc公司首先开发成功凯里末德（Kerimid 601）双马来酰亚胺预聚体。该聚合物在固化时不发生副产物气体，容易成型加工，制品无气孔。它是先进复合材料的理想母体树脂和层压材料用树脂（Kerimid）。该公 司以这种树脂为基础，制备了压缩和传递模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基双马来酰亚胺具有良好的综合平衡性能，其耐热温度高，在350℃下也不发生分解，加上原料来源广泛，价格便宜，因此，近年来发展了许多品种。目前，正在开发交联型材料，以丙烯型增韧剂改性提高机械强度，用双马来酰亚胺酸脱醇环化制备双马来酰亚胺单体，改善工艺，降低成本，加速聚氨基双马来酰亚胺的发展。预测到20世纪末前，该树脂要求将以每年15%的速度递增。我国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发，从20世纪70年代中期开始，目前仍处于试制开发阶段。 2、主要生产方法 聚氨基双马来酰亚胺的生产方法有两种：一是以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体，然后与芳族二胺反应制备而成，此种方法一般称为间接合成法；二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应制备而成，一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺。 间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下： 马来酸与4，4′-二氨基二苯基甲烷（MDA）在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下，反应生成双马来酰亚胺，经加热或化学转换，脱水或脱醋酸环化，制取双马来酰亚胺(MBI)。然后，MBI和MDA加成反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺。 1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。西德、日本相继发表了不少这方面的文献。 归纳起来大致有三种方法。 (1)氨基酰胺酸法： 顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸，再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应，在加热情况下，通过与氨基的氢离子移位加成反应，制得聚氨基酰胺酸，然后，加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺。 (2)酯胺盐法： 顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯，接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐，经加热脱水生成单甲酯酰铵盐，然后，氢离子位移加成反应，生成聚单甲酯酰胺，脱醋酸闭环化，最后制得聚氨基双马来酰亚胺。 (3)醋酸催化法： 此法是以醋酸作催化剂和反应介质，让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应，制备聚氨基双马来酰亚胺。 3、理化性能 用这种聚合物制备的混料和层压制品，耐热性高，能在200℃下长期使用，在200℃老化一年仍保持过半的力学性能，的确是良好的H级绝缘材料。它的电性能良好，在宽温度范围内和各种频率下其介质损耗角正切没有变化。磨耗和摩擦系数小，摩擦系数为0.1～0.25，磨耗量为0.002～0.04mm（低PV值情况）。它的耐化学药品性和辐射性能优良，可耐108戈瑞辐照，燃烧性能可达UL94 V-0级。
双马来酰亚胺树脂的应用(精)
双马来酰亚胺树脂的应用 学校名称：华南农业大学 院系名称：材料与能源学院 时间：2017年2月27日
因为双马来酰亚胺树脂具有热固性树脂相似的流动性和可模塑性及优异的电绝缘性、透波性、阻燃性、良好的力学性能、尺寸稳定性，所以被广泛应用于航天、电子和交通运输等部门。目前双马来酰亚胺树脂已广泛用于各高技术领域中。 (l)在航天中的应用 双马来酰亚胺在航空航天中的应用主要是由于BMI能与碳纤维复合，制备连续纤维增强复合材料。该材料主要用于飞机上的承力或非承力构件，比如飞机执身和骨架、尾翼及机翼蒙皮等。 为了适应新型歼击机的需要，在 1986 年我国开展了对双马来酰亚胺复合材料的研究。我国研制的第一个通过国家鉴定的双马来酰亚胺树脂基体是 QY89ll。它已在五种飞机及导弹结构上获得应用。 (2)在雷达天线罩中的应用 随着作战技术的高速发展，故对作战飞机及雷达天线罩的性能要求也变得越来越高。先雷达天线罩应具有良好的电绝缘性和力学性、高频电磁波透过性、耐环境等性能，故树脂基体是决定雷达天线罩性能的关键因素。 目前国外应用的树脂基体主要是高性能环氧树脂和聚酰亚胺(PI)，国内应用的树脂基体主要是酚醛树脂和环氧树脂。由于环氧树脂和酚醛树脂的介性能和耐热性能满足不了先进雷达天线罩的要求，故这也要求对聚酰亚胺（PI）进行研究，目前的主要问题是其复杂的成型工艺和高的成型温度。 (3)在耐磨材料中的应用 双马来酰亚胺作为一种新型耐热热固性树脂，可在200℃左右高温中连续使用，其成型工艺简单，成型过程中无挥发物产生。双马来酰亚胺树脂作为耐磨材料使用时与偶材料存在黏着磨损问题。因此，人们通过引入调节剂来改善双马来酰亚胺树脂与对偶材料的黏着磨损问题。
N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成与表征
N-甘氨酸基马来酰亚胺的合成与表征 董秋静罗春华梁倩倩汤嘉陵* （四川大学高分子科学与工程学院，成都，610065） 关键词顺丁烯二酸酐甘氨酸 N-甘氨酸基马来酰氨酸 N-甘氨酸基马来酰亚胺 马来酸酐作为一种可聚合单体已广泛用于多种聚合物的共聚改性，但由于马 N－甘氨酸基马来酰氨酸的合成：在250ml三颈瓶中加入43.1g（0.44mol）顺丁烯二酸酐和30g（0.4 mol）甘氨酸，再加入150ml丙酮，在搅拌下回流3～4h。冷却至室温后倾出上层丙酮溶液，放在烘箱内70℃下干燥40min得粗产品，再用甲醇重结晶得淡黄色纯GMA。产率95％，熔点：189～191℃。 N－甘氨酸基马来酰亚胺的合成：在带搅拌转子、分水器和冷凝管的250ml单颈
瓶中依次加入GMA8.65g（0.05mol）、三乙胺14ml、甲苯175ml，在125℃下回流脱水反应1.5～2h，减压蒸出溶剂后得浅棕色粘稠物，用盐酸调节PH值至1左右后加乙酸乙酯萃取，再用无水硫酸镁干燥去水，抽去溶剂得粗产品，再用乙酸乙酯重结晶得纯GMI。产率40％，熔点：114～116℃。 结构表征： Fig.1 IR spectra of samples: (curve(a)):GMA (curve(b)):GMI 图1(a)、图1(b) 为GMA和GMI的红外光谱图。图(a)中3317cm-1为仲胺的－NH伸缩振动峰，3054cm-1为烯烃的－CH伸缩振动峰, 2500～3400cm-1区宽而强的吸收峰为－COOH的O-H伸缩振动峰，1720 cm-1为－COOH的C=O伸缩振动峰，1679 cm-1为－与双键相连的C=O伸缩振动峰，1616 cm-1为C=C伸缩振动峰，1545 cm-1为-NH弯曲振动峰， 698 cm-1为顺式双键上C-H弯曲的红外光谱图振动特征峰。 图(b)中3100cm-1为烯烃的－CH伸缩振动峰, 2500～3400cm-1区宽而强的吸收峰为－COOH的O-H伸缩振动峰，1750 cm-1为－COOH的C=O伸缩振动峰，1712cm-1为－与双键相连的C=O伸缩振动峰，1600～1700 cm-1处的C=C伸缩振动峰被C=O 伸缩振动峰（很强）所掩盖， 696 cm-1为顺式双键上C-H弯曲振动特征峰。 由图1(a)、图1(b)对比可得:很明显GMI的谱图中NH伸缩振动峰消失。
双马来酰亚胺
双马来酰亚胺的耐热性研究及其改性 摘要：本文讲述了双马来酰亚胺树脂的合成方法、耐热性及其耐热机理，并用不同的物质及方法对其进行改性，使其耐热性能进一步提高且适用于更 广泛的领域，以及介绍了双马来酰亚胺树脂的研究前景与趋势。 关键词：双马来酰亚胺、耐热、改性 双马来酰亚胺(BMI)树脂既具有聚酰亚胺(PI)的耐高温、耐辐射、耐湿热等多种优良特性，又有类似于环氧树脂(EP)的易加工性能，是很有发展前景的热固性芳杂环聚合物。但由于未改性的双马来酰亚胺树脂存在固化后质脆、耐抗冲击性能较差和容易应力开裂等缺点，使它的应用范围受到了很大的限制。所以，BMI的改性研究是目前国内外树脂基体研究领域的热点和重点。 一、双马来酰亚胺 双马来酰亚胺（BMI）是由聚酰亚胺树脂体系派生出来的一类树脂——加聚型聚酰亚胺，是以马来酰亚胺(MI)为活性端基的双官能团化合物，在成型加工时通过不饱和端基进行固化，固化过程中没有挥发性物质放出，有利于复合材料的成型加工。 双马来酰亚胺的一般结构如下： 双马来酰亚胺是以马来酸酐和二元胺为主要原料，经缩聚反应得到，反应方程式如下： BMI合成方法： 目前BMI的合成方法，根据催化剂与反应介质不同，可分为三种：（一）、以甲基甲酰胺（DMF）强极性溶剂为反应介质，以乙酸钠为催化剂，乙酸酐为水吸收剂，在90℃左右进行脱水反应。其特点是中间产物双马来酰胺酸（BMIA）溶于溶剂中，反应体系始终处于均相，有利于反应进行。
（二）、以丙酮为溶剂，乙酸镍为催化剂，乙酸酐为托水剂，在回流条件下进行。其特点是中间产物BMIA从溶剂中成固体析出，反应不易均匀；但催化剂选择性好，副产物少。 （三）、不加溶剂，采用热脱水闭环法，用强极性高沸点溶剂，如DMF，在回流状态下反应，其特点为三废排放少。 BMI的耐热性： BMI由于含有苯环、酰亚胺杂环及交联密度较高而使其固化物具有优良的耐热性，其Tg一般大于250℃，使用温度范围为177℃～232℃左右。脂肪族BMI中乙二胺是最稳定的，随着亚甲基数目的增多起始热分解温度(Td)将下降。 二、双马来酰亚胺树脂的改性 虽然双马来酰亚胺的耐热性已经达到了一定程度，但是为使其应用领域得到进一步扩展，目前国内外对其耐热性进一步提高的研究还在不断地进行着。主要的研究成果如下： （一）改性双马来酰亚胺树脂胶 利用4，4’一二氨基二苯基甲烷(DDM)、环氧树脂(cYD一128型)和改 性剂A对双马来酰亚胺树脂进行改性，通过比较改性树脂浇铸体的弯曲强度、冲击强度、马丁耐热温度的基础上确定当BMI：DDM(质量比)为2：1，环氧树 脂和改性剂A的质量份数为50％时，改性双马树脂的性能最好，具有较低的粘度，其弯曲强度达到了130MPa，冲击韧性达到了10．4KJ／m2，马丁耐热温度为157℃，能够满足成型工艺的要求。同时用红外(IR)分析了树脂的改性机理，并且对该行后树脂固化物进行了热重分析，确定了固化物热分解温度为235℃左右。表明通过改性后的双马树脂具有较好的力学性能和耐热性。 （二）N一取代马来酰亚胺 N一取代马来酰亚胺是近些年来发展起来的一类聚合物耐热改性剂。在与乙烯基单体进行共聚合后，聚合物主链上的酰亚胺平面五元环结构的存在，阻碍了聚合物绕高分子链的旋转，并且使高分子链的运动变得困难，使聚合物的热性能和化学稳定性得到了很大的提高。用此种方法改性BMI的例子较多，例如：1、N一苯基马来酰亚胺以甲苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂进行了N一取代马来酰亚胺单体与苯乙烯的共聚合反应。对共聚物的结构分析表明，聚合物为苯乙烯单元与N一苯基马来酰亚胺单元交替排列的交替聚合物；共聚物具有良好的热性能，在350℃以下比较稳定，没有分解，初始分解温度为380℃，最大分解温度为430℃，玻璃化转变温度为230℃。 2、乳液法制备N-苯基马来酰亚胺耐热改性剂选择N一苯基马来酰亚胺(PMI)
酚醛树脂_双马来酰亚胺体系的固化动力学
第24卷第9期高分子材料科学与工程 Vol.24,No.9 2008年9月 POL YM ER MA TERIAL S SCIENCE AND EN GIN EERIN G Sept.2008 酚醛树脂2双马来酰亚胺体系的固化动力学 马玉春1,2,孟庆荣1,张留成1 (1.河北工业大学高分子科学与工程研究所,天津300130;2.天津理工大学材料科学与工程学院,天津300191) 摘要:采用非等温DSC 法探讨了酚醛树脂与双马来酰亚胺体系的固化反应,在30℃～400℃范围内以不同升温速率(5℃/min 、10℃/min 、15℃/min 、20℃/min )进行动态固化行为分析。应用K issinger 、 Crane 和Ozawa 法求得了固化反应的表观活化能、固化反应级数、凝胶温度和固化温度等动力学参数。 结果表明,固化体系的平均表观活化能为109kJ/mol ,反应级数为0194,凝胶温度T gel 为79168℃,固化温度T cure 为121193℃,表观活化能E 是固化度α的增函数。关键词:酚醛树脂;双马来酰亚胺;差示扫描量热;固化动力学 中图分类号:TQ323.1 文献标识码:A 文章编号:100027555(2008)0920120203 收稿日期:2007205208;修订日期:2007210211 联系人:张留成,主要从事聚合物的共混与复合改性研究, E 2mail :LCZhang1937@https://www.sodocs.net/doc/5618078303.html, 酚醛树脂经固化后的产物具有良好的耐热性能和力学性能,且性能稳定。因此,酚醛树脂在汽车、电子、电气、交通、军事等许多领域逐步取代了工程塑料和一些金属及合金材料而占据主导地位,获得广泛的应用。但是,酚醛树脂结构上的薄弱环节是酚羟基和亚甲基容易氧化,耐热性受到影响。为改善酚醛树脂耐热性不足的缺点,采用酚醛树脂与双马来酰亚胺共聚改性的研究思路,并运用DSC 方法进行固化动力学研究。研究热固性树脂固化动力学主要有4种方法:黏度法、红外光谱、DSC 和热机械分析[1～7],其中DSC 是研究热固性树脂固化反应最普遍的方法。双马来酰亚胺与烯丙基醚化酚醛树脂共聚的研究已有文章报道,但对于共聚时固化动力学的研究却未见报道。1 实验部分1.1 主要原料 二苯甲烷型双马来酰亚胺(BMD ):湖北洪湖树脂厂,工业品;过氧化二异丙苯(DCP ):天津市华东试剂厂,分析纯;烯丙基醚化酚醛树脂(AEN ):自制。 1.2 合成实验 在三口瓶中,按一定比例加入烯丙基醚化酚醛树脂和双马来酰亚胺,加热,搅拌均匀后,加入质量比为1%的过氧化二异丙苯,再次搅匀后,进行DSC 测试分析。1.3 测试 DSC 分析使用美国Du Pont 20002910型 差示扫描量热仪,扫描范围从室温到400℃,N 2流量80mL/min 。升温速率分别为5℃/min 、10℃/min 、15℃/min 、20℃/min 。2 结果与讨论2.1 反应热及固化度 根据动力学模型假设,对不同升温速率下的DSC 曲线,用下述方程求得固化度α: d H d t =ΔH R d αd t (d H d t ———热流;d αd t ———反应速率;ΔH R ———总反应热);d αd t =1ΔH R d H d t ;固化度α =ΔH t ΔH R (d αd t ———任一时刻的反应速率;ΔH t ———反应到t 时刻时的放热量)。
N-苯基马来酰亚胺
一、N-苯基马来酰亚胺介绍 N-苯基马来酰亚胺 中文名称:N-苯基马来酰亚胺 英文名称:N-Phenylmaleimide EINECS:213-382-0 分子式:C10H7NO2 分子量:173.1681 分子结构：所有苯环C原子及双键C、O均以sp2杂化轨道形成σ键。 N原子以sp3杂化轨道形成σ键。 物化性质 熔点（℃）:90～91 沸点（℃）:162（1.60E3Pa) 毒性LD50(mg/kg):雄大鼠经口128。 性状:从环己烷（或苯）中结晶者为浅黄色针状晶体。 溶解情况:难溶于水、石油醚，溶于一般有机溶剂，特别易溶于丙酮、乙酸乙酯、苯。 用途 树脂添加剂，可提高耐热性（用于ABS、PVC、PPO等树脂）；涂料、粘接剂、感光树脂、橡胶硫化促进剂、绝缘漆的原料；医药、农药（杀菌剂、防霉剂）中间体等。 制备或来源 以马来酸酐为原料，与苯胺反应，可制得。 以马来酸酐和苯胺为原料，在固体酸(或有机碱)催化剂和脱水剂条件下合成N-苯基马来酰亚胺。
二、N-苯基马来酰亚胺市场分析 N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)是一种刚性耐热单体，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等，是一种强的亲二烯体。从其结构上可以看出，它是一种具有1,2-二取代乙烯基结构的五元环状单体，将其嵌入高分子链中可以增加链的内旋阻力，从而提高聚合物的耐热性。在天然橡胶和合成橡胶中可作为硫化交联剂，在ABS、PVC、PMMA和感光材料中作为一种耐热改性剂，可提高树脂的耐热性、抗冲击性、热熔性和加工性等，它还可作为树脂中间体，用来制造耐热聚合物、植物生长促进剂等农用化学品，此外它还具有一定的抗菌活性，可用作水上设备防污剂等。 N-苯基马来酰亚胺是应用广泛，需求量很大的高分子助剂，但是长期在国内没有实现千吨以上的量产，客观原因在于传统合成路线收率低污染大难以实现大规模生产。而湖北省化学研究院从事该化合物研究30年，在应用及合成方面进行了深入持续的研究，于2008年在技术上取得重大突破，化学院的单马合成采用两步法，产品纯度一次重结晶达到99%。该工艺路线简化了传统的合成路线，优化了反应条件，有效提高了产品品质及产能，为我国该产品进一步研发应用创造了良好的条件。 三、N-苯基马来酰亚胺的生产方法 目前， N-苯基马来酰亚胺（简称NPMI）的合成方法主要有一步法、醋酐法、共沸法以及酯化法等。 （1）一步法。一步法是制备N-苯基马来酰亚胺的最早方法。将顺酐与苯胺在甲苯（反应温度90℃）或二甲苯溶剂（反应温度为170-180℃）中反应数小时，然后经冷却、过滤、洗涤、干燥、重结晶得到N-苯基马来酰亚胺产品。该方法由于反应条件难以控制，NMPI的收率很低，只有5%-8%，大部分的中间产物生成了黑色树脂状物，因此没有实际应用价值。 （2）醋酐法。该法是在溶剂存在下，将顺酐以及苯胺以1：1-1.1（物质的
N`N`-间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产融资投资立项项目可行性研究报告(中撰咨询)
N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产立项投资融资项目 可行性研究报告 (典型案例〃仅供参考) 广州中撰企业投资咨询有限公司
地址：中国〃广州
目录 第一章N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产项目概论.. 1 一、N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产项目名称及承办单位 (1) 二、N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产项目可行性研究报告委托编制单位 (1) 三、可行性研究的目的 (1) 四、可行性研究报告编制依据原则和范围 (2) （一）项目可行性报告编制依据 (2) （二）可行性研究报告编制原则 (2) （三）可行性研究报告编制范围 (4) 五、研究的主要过程 (5) 六、N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产产品方案及建设规模 (6) 七、N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产项目总投资估算 (6) 八、工艺技术装备方案的选择 (6) 九、项目实施进度建议 (6) 十、研究结论 (7) 十一、N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产项目主要经济技术指标 (9) 项目主要经济技术指标一览表 (9) 第二章N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产产品说明 15第三章N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产项目市场分析预测 (16) 第四章项目选址科学性分析 (16)
一、厂址的选择原则 (16) 二、厂址选择方案 (17) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (17) 五、项目用地利用指标 (17) 项目占地及建筑工程投资一览表 (18) 六、项目选址综合评价 (19) 第五章项目建设内容与建设规模 (20) 一、建设内容 (20) （一）土建工程 (20) （二）设备购臵 (20) 二、建设规模 (21) 第六章原辅材料供应及基本生产条件 (21) 一、原辅材料供应条件 (21) （一）主要原辅材料供应 (21) （二）原辅材料来源 (21) 原辅材料及能源供应情况一览表 (22) 二、基本生产条件 (23) 第七章工程技术方案 (24) 一、工艺技术方案的选用原则 (24) 二、工艺技术方案 (25) （一）工艺技术来源及特点 (25) （二）技术保障措施 (26) （三）产品生产工艺流程 (26) N`N`－间苯撑双马来酰亚胺洁净工艺规模化生产生产工艺流程示意简图 (26) 三、设备的选择 (27) （一）设备配臵原则 (27)
双马来酰亚胺树脂
1.1 引言 先进树脂基复合材料以其轻质、高比强、高比模、耐高温和极强的材料性和可设计性而成为发展中的高技术材料之一。其在航空、航天工业中的应用也显示了独特的优势和潜力，被认为是航空、航天材料技术进步的重要标志[1]。而基体树脂则是决定复合材料性能优劣的一个关键因素。 作为先进树脂基复合材料的基体树脂，它不仅要有优良的机械性能（尤其是断裂韧性）、耐热、耐湿热、耐老化、耐腐蚀等，而且还要有良好的加工性。但现有树脂存在的主要问题是不能将高温性能、耐湿热性、韧性及加工性有机地统一起来。 目前用于先进树脂基复合材料的基体树脂主要是环氧树脂、聚酰亚胺树脂和双马来酰亚胺树脂。环氧树脂具有优良的加工性，但耐湿热性能差，已逐渐不能满足高性能的要求。聚酰亚胺树脂具有突出的耐热性、耐湿热性能，但其苛刻的工艺条件限制了其应用。双马来酰亚胺（BMI）树脂是今年来发展起来的一种新型耐热高聚物[2]，它的价格比较便宜，其成型加工的条件也不是十分的苛刻。采用间接法合成在加工中没有小分子放出，故使得制品无气隙。除了作为复合材料的母体树脂外，也可以作压塑料、涂料、胶粘剂等。在200℃～220℃一万小时老化后仍无明显的降解现象发生。它还能耐射线，在5×109rad照射下机械性能不发生变化。它广泛用于航空、航天和机电等高科技领域。BMI不仅具有聚酰亚胺树脂的耐热性、耐侯性、耐湿热性的优点，而且具有类似于环氧树脂的成型工艺性，是目前备受青睐的的高性能聚合物之一。 1.2 双马来酰亚胺树脂概述 双马来酰亚胺（BMI）树脂是由聚酰亚胺树脂体系派生出来的一类树脂体系，是以马来酰亚胺（MI）为活性端基的双官能团化合物，其树脂具有与典型热固性树脂相似的流动性和可塑性，可用与环氧树脂相同的一般方法加工成型。同时它具有聚酰亚胺树脂的耐高温、耐辐射、耐潮湿和耐腐蚀等特点[3]，但它同环氧树脂一样，有固化物交联密度很高使材料显示脆性的弱点，溶解性能差。 双马来酰亚胺树脂固化物具有良好的耐高温性、耐辐射性、耐湿性及低吸水率，作为高强度、高模量和相对低密度的高级复合材料树脂，虽然已在航空航天业，电子电器业，交通运输业等诸多行业中日益获得广泛的应用，但是，经常使用的BMI结构的双马来酰亚胺树脂在丙酮中的溶解度小，不能用于预浸料，给加工带来不便[4]。另外，双马来酰亚胺熔点较高，熔融粘度大，溶解性差，必须使用特殊的溶剂，由于这些溶剂的使用，使生产成本增加，而且，由于极性溶剂
马来酰亚胺类杀菌剂的制备与性能评价
万方数据
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马来酰亚胺类杀菌剂的制备与性能评价 作者：于春影， 李春喜， 王超， 王子镐 作者单位：北京化工大学化学工程学院,北京,100029 刊名： 工业水处理 英文刊名：INDUSTRIAL WATER TREATMENT 年，卷(期)：2004,24(7) 被引用次数：3次 参考文献(9条) 1.赍玉昌N-苯基马来酰亚胺的合成研究[期刊论文]-化学与黏合 2000(02) 2.贺继东N-对位取代马来酰亚胺系列化合物的合成 2000(02) 3.薛斌一种PVC耐热改性剂的研究[期刊论文]-石化技术与应用 2003(01) 4.李海燕;潘锦ABS树脂耐性改性剂--N-苯基马来酰亚胺[期刊论文]-精细与专用化学品 2001(10) 5.Randell C;etal Synthesis on N-alkylated Maleimides[外文期刊] 2000(02) 6.Frederic Z Synthesis and Antimicrobial Activities of N-Substituted Imides 2002 7.Yagi M Antialgal Agents Containing Maleimide 2002 8.Yagi M Disinfection of Legionella Bacteria in Water 2002 9.Watanabe S;etal Antimicrobial Activity of Some N- (Arylakyl)maleimides 1992(02) 本文读者也读过(4条) 1.徐晓波.卢彦兵.谭琳.崔坤在.徐伟箭.XU Xiao-bo.LU Yan-bing.TAN Lin.CUI Kun-zai.XU Wei-jian N-取代基马来酰亚胺均聚合研究进展[期刊论文]-高分子通报2005(1) 2.张斌.张志谦.王超.李奇力.关长参.Zhang Bin.Zhang Zhiqian.Wang Chao.Li Qili.Guan Changshen一种可溶于丙酮的四马来酰亚胺[期刊论文]-复合材料学报1998,15(4) 3.王湘.谭红复合杀菌剂SS-533-YX的杀菌性能研究与应用[会议论文]-2003 4.杨德红.严莲荷.叶静娴杀菌剂性能的评价[期刊论文]-化肥工业2000,27(2) 引证文献(3条) 1.张颖朦.李晓萱N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成研究[期刊论文]-精细石油化工进展 2011(6) 2.陈美玲.庄立.高宏丙烯酸锌复合防污涂料的制备与防污性能评价[期刊论文]-材料工程 2008(6) 3.祝阳.王玉婷.蒋立建N-马来酰-L-谷氨酸的制备[期刊论文]-化工时刊 2006(9) 本文链接：https://www.sodocs.net/doc/5618078303.html,/Periodical_gyscl200407011.aspx
液体端羧基丁腈橡胶改性双马来酰亚胺结构胶粘_省略_CPE固化BMI体系胶粘剂的改
第19卷第3期高分子材料科学与工程V o l.19,N o.3 2003年5月POL Y M ER M A T ER I AL S SC IEN CE AND EN G I N EER I N G M ay2003 液体端羧基丁腈橡胶改性双马来酰亚胺结构胶粘剂 ( )DACPE固化B M I体系胶粘剂的改性及形态结构Ξ 王 超,黄玉东,张 斌(哈尔滨工业大学,黑龙江哈尔滨150001) 张绪刚,李奇力 (黑龙江省石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040) 摘要:液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)改性双马来酰亚胺树脂(BM I)中,不同共混方式、不同分子量及不同-CN含量的CTBN对DA CPE体系双马来酰亚胺胶粘剂力学性能的影响不同,由此选择性能优异的CTBN制备出改性4,4′2双(对2氨基苯甲酰基)(DA CPE)固化1#双马来酰亚胺体系胶粘剂。 关键词:液体端羧基丁腈橡胶;改性;双马来酰亚胺树脂 中图分类号:TQ433.4+2 文献标识码:A 文章编号:100027555(2003)0320145203 航空、航天粘接结构件,由于承受剪切、振动、冲击等复杂应力,因此要求采用的胶粘剂不仅具有较高的剪切强度,还应具有较高的剥离强度及良好的耐久性能,以满足实际粘接件的工作需要。其中橡胶增韧改性是提高胶粘剂剥离强度的一个重要方法[1～5]。因此我们采用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧1# DA CPE 体系胶粘剂[6]以提高其剥离强度。 1 实验部分 1.1 原材料 CTBN:兰化研究院提供;1#双马:自制; DA CPE:自制。 1.2 实验仪器 红外光谱仪:N ico let50X;热分析仪:PE27型,升温速率15℃ m in;电子拉力机:I N2 STRON4505(高温),4467(常温)。 1.3 实验方法 剪切强度:按GB7124-86测定,剥离强度:按GB7122-86测定;试片及处理:试片为L Y12CZ铝合金,剪切试片化学氧化处理,剥离试片磷酸阳极化处理。 2 结果与讨论2.1 CTBN与1#和DACPE共混方式对粘接强度的影响 Tab.1 The effect of differen t m ix m ethod M ix m ethod Shear strength(M Pa) R.T200℃300℃350℃ Peel streng. (kN m) A16.314.15.13.71.6 B16.514.85.23.71.7 C21.617.25.63.92.7 D21.817.55.74.02.8 CTBN与1#和DA CPE共混方式主要采用以下几种混合方式:(1)CTBN与1#及DA CPE常温混炼,迅速出料;(2)CTBN与1#在150℃反应1h,再加入DA CPE,迅速混匀冷却出料;(3)CTBN与DA CPE在150℃反应1h,再加入1#,迅速混匀冷却出料;(4)三种反应物同时加入,升温到150℃反应1h,迅速混匀,冷却出料。我们将以上四种混合方式分别记为A、B、C、D,相应的粘接强度和剥离强度列于T ab.1,由T ab.1可见,第三种及第四种混合方式的粘接性能最好。由F ig.1可以看出,第三种及第四种混合方式体系中的C=C(960c m-1), -N H(3400c m-1)有所减弱,而COOH(2880 c m-1)变化不大,这说明CTBN与DA CPE之间主要是C=C与-N H2发生了反应,起到内增 Ξ收稿日期:2001205208;修订日期:2001208206 作者简介:王 超,博士生.
新型双马来酰亚胺单体的制备与表征
新型双马来酰亚胺单体的制备与表征 1.绪论 1.1 双马来酰亚胺（BMI）树脂介绍[1-2] 双马来酰亚胺(BMI)是一类具有马来酰亚胺为双活性端基的化合物，在加热或催化剂作用下可以交联固化其结构式为： 图1 二十世纪六十年代末，法国罗纳-普朗克公司率先研制出了牌号为M-33 BMI树脂及其复合材料，很快实现了其商品化。从此拉开了制备BMI单体并合成BMI树脂的序幕双马来酰亚胺树脂具有良好的耐热性，优异的机械性能，耐潮湿、耐化学品、耐宇宙射线，而且加工性能良好，成型工艺灵活，原材料来源广泛、成本低廉，是一类理想的先进复合材料基体树脂，有与环氧树脂相近的流动性和可模塑性，可用与环氧树脂类同的一般方法进行加工成型，克服了环氧树脂耐热性相对较低的缺点，因此，近二十年来得到迅速发展和广泛应用。双马来酰亚胺树脂(BMI)以其优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性，良好的力学性能和尺寸稳定性，成型工艺类似于环氧树脂等特点，被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中，先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。但是，一般通用的双马来酰亚胺树脂的熔点较高，需高温固化，而且固化产物交联密度较高，脆性较大，限制了其进一步应用。因此，需要对其进行改性。近年来，人们对双马改性的重点主要体现在合成新型的双马来酰亚胺，改善工艺性和提高韧性上，也可将其用作功能材料以扩大应用范围。 1.2 双马来酰亚胺树脂的合成[3-4] 早在1948年，美国人Searle就获得了BMl合成专利。此后，Searle在改进合成方法的基础上合成了各种不同结构和性能的BMI单体。一般来说，BMI单体的合成路线为：首先，2mol马来酸酐与lmol_二元胺反应生成双马来酰亚胺酸；然后，双马来酰亚胺酸再脱水环化生成BMI单体。选用不同的结构的二胺和马来酸酐，并采用适当的反应条件、工艺配方，