无机化学元素化学部分练习
氢、稀有气体
1.氙的氟化物是很好的氧化剂，其原因是（D ）
(A) 氧化性强 (B) 还原到氙 (C) 不污染反应体系 (D) A 、B 、C 都是 2.下列分子或离子中，几何构型不是正四面体的一组是（ D ）
(A) SO 42-，ClO 4-，PO 43- (B) SiCl 4，SnCl 4，CCl 4 (C) BF 4-，B(OH)4-，BH 4-
(D) SF 4，XeF 4，SeF 4
3.用化学方程式表示H 2 的三种主要工业制法和两种较为方便的实验室制法。
工业上高温：CH 4 + H 2O −
→−CO + 3H 2 CO + H 2O −→−CO 2 + H 2 C + 2H 2O −→−CO 2 + 2H 2 实验室常温： 2HCl + Zn −
→−ZnCl 2 + H 2 NaH + CH 3OH −→−NaOCH 3 +H 2 4.举出第2/IIA 、第11/IB 和第16/VIA 族元素氢化合物的实例并进行归类，他们当中有无能参与形成氢键的物种？
第2族：MgH 2，盐型；第11族：CuH ，过渡型；第16族：H 2O ，分子型。 三例当中只有H 2O 形成氢键
硼族元素
1.铝在空气中燃烧时，生成（D ）
(A) 单一化合物Al 2O 3 (B) Al 2O 3和Al 2N 3 (C) 单一化合物Al 2N 3 (D) Al 2O 3和AlN 2. BF 3通入过量的Na 2CO 3溶液，得到的产物是（ C ）
(A) HF 和H 3BO 3 (B) HBF 4和B(OH)3 (C) NaBF 4和NaB(OH)4 (D) HF 和B 4O 3 3.从分子轨道理论出发，可以认为在B 2分子中存在的化学键是（C ）
(A) 三中心二电子键 (B) 一个σ 键 (C) 二个单电子π 键 (D) 一个σ 键和一个π 键 4. BX 3分子若再接受一对电子，分子重排需要能量最大的是（ A ）
(A) BF 3 (B) BCl 3 (C) BBr 3 (D) 不能比较
5. H 3BO 3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定，如果加一定量的甘油或甘露醇(己六醇)，生成配
合物 HOCH
CH 2O
CH 2
B
OCH 2
OCH 2
CHOH
H 后，因酸性大为增强，则就可滴定了。
6. BF 3的几何构型为平面三角形，而BF 4-的几何构型为正四面体。BF 3中的B —F 键长比BF 4-中的键要短。
7. BF 3与BCl 3的水解方程式分别为 4BF 3 +3H 2O = H 3BO 3 + 3H[BF 4]和BCl 3 + 3H 2O =
H 3BO 3 + 3HCl 。
8. 为什么BH 3不存在，而BF 3却能稳定存在，其原因是什么？ BH 3系缺电子分子，不稳定，极易形成B 2H 6。 BF 3也属缺电子分子，但BF 3中的F 原子有未成键的p 孤电子对，它可以提供出来，与B 的空轨道形成大π 键，补偿了缺电子的性质，因此BF 3就很稳定，能单独存在。 9. 为什么BCl 3能强烈地水解？写出水解反应式。 因为BCl 3的配位数为3，还有一空轨道可给H 2O 分子的未配电子对进攻：
H
H +B Cl Cl
Cl
=
O H H
B Cl Cl Cl
=
HO B Cl
+ H + + Cl -
第一步的水解产物二氯氢氧化硼继续与水反应，重复配位和取代作用，最后得H 3BO 3和 HCl 。 BCl 3 + 3H 2O =
H 3BO 3 + 3HCl
10. 苯和无机苯(B 3N 3H 6)为等电子体，都具有环状结构，但无机苯与HCl 能发生加成反应，而苯却不能，试简要说明原因。 苯和无机苯都为共轭体系，但由于B 和N 的电负性差异使得离域π 键的电荷分布不均匀，即电荷分布主要是定域在N 原子，导致离域π 键不稳定，与极性分子易发生加成反应，加成时，N 为Lewis 碱中心，B 为Lewis 酸中心。
11. 写出下列各物种的结构式，并指出中心原子B 的杂化轨道类型：
(1) BF3·NH3
B
F
F
F
N H
H，B以sp3杂化
(2) (BO)233-
B
B
B
O
-
-O O-3-
，B以sp2杂化
(3) [B4O5(OH)4]]2-
O
O
B
B O
B O
HO
O
O
O B OH
H
H
2-
，B有sp2和sp3两种杂化方式
碳族元素
1. IV A族元素从Ge到Pb；下列性质随原子序数的增大而增加的是（A ）
(A) +2氧化态的稳定性(B) 二氧化物的酸性(C) 单质的熔点(D) 氢化物的稳定性
2. 试判断Ge、Sn、Pb 分别与浓HNO3作用时，正确的说法是（C ）
(A) 三元素都被氧化成+2价(B) 三元素都被氧化成+4价
(C) Ge和Sn被氧化成+4价，但Pb却被氧化成+2价
(D) Ge被氧化成+4价，但Sn和Pb只却被氧化成+2价
3. 下列硫化物，能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是（B ）
(A) SnS (B) SnS2(C) PbS (D) Bi2S3
4. 下列说法不正确的是（D ）
(A)HCO3-可通过氢键形成双聚离子(B) NaHCO3的热稳定性不如NaCO3高
(C) BeCO3在热水中就可发生分解(D) 所有碱金属碳酸盐都是易溶于水的
5. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是（C ）
(A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF (C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF
6. 下列分子中，C与O之间键长最短的是（A）
(A) CO (B) Ni(CO)4(C) CO2(D) CH3COOH
7. 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为（D ）
(A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量)
8. 分离SnS和PbS，应加的试剂为（D）
(A) 氨水(B) 硫化钠(C) 硫酸钠(D) 多硫化铵
9 在气态C2中，最高能量的电子所处的分子轨道是（C ）
(A) σ2p(B) σ *2p(C) π2p(D) π *2p
10.由于SnCl2极易__水解__和__被氧化__，所以在配制SnCl2水溶液时，必须先将SnCl2溶于较浓的盐酸溶液中，而后还要加入少量_锡粒。
11.由碳或硅形成的化合物中,碳原子间能以单键、双键、叁键结合,而硅原子间很难以双键结合,其原因是C原子半径较小而电负性较大易形成稳定的σ单键及π键；Si原子半径较大而电负性较小难形成π键进而构成复键。
12.用> 或< 号表示下列各对碳酸盐热稳定性的大小。
(A) Na 2CO 3 > BeCO 3 (B) NaHCO 3 < Na 2CO 3 (C) PbCO 3 < CaCO 3
13. C 和O 的电负性相差较大，但CO 分子的偶极矩却很小。其原因是由于CO 的结构可表示为C O 在CO 分子内有一个由O 单方面提供一对电子而形成的配位键。从而使分子中电子云重心不再明显偏向电负性较大的O
的一方，而移向C 的一端，使C 端反而略带负电即配位键的形成削弱了由于C 与O 电负性差别，使偶极矩变小。 14. 两种区别开NaHCO 3和Na 2CO 3的方法是：
(1) NaHCO 3固体加热有CO 2气体产生，而Na 2CO 3加热到熔融也不分解； (2) NaHCO 3溶液的pH 值(~8)小于Na 2CO 3液的pH 值(~ 11)。
15.将Cl 2通入Pb(II)的碱性溶液中，这时发生的反应是 Pb(OH)4-+ Cl 2 =
PbO 2 + 2Cl - + 2H 2O 。 16. K 2CO 3与HCl(aq)，Na 2SiO 3与酸反应的化学方程式分别是
K 2CO 3 + 2HCl −
→−2KCl + H 2O +CO 2 和Na 2SiO 3 + 2H +−→−2Na + + SiO 2·H 2O(硅胶) 17.在Sn(II)的强碱溶液中加入硝酸铋溶液，发生变化的化学方程式为：
3Sn(OH)3-
+ 2Bi 3+ + 9OH - =
3Sn(OH)62-+ 2Bi ↓(黑)
18.HF 腐蚀SiO 2玻璃的反应方程式为
SiO 2 + 4HF −
→−2H 2O +SiF 4 SiF 4 + 2HF −→−H 2SiF 6 19. 一般教科书中把CO 32-
离子的结构写为：
C O O
O
2-
(1) 试说明上述结构中的键合情况；
(2) 但实验数据表明，其中C —O 键是等价的，而不是上述的非等价形式，仿照苯中的大π键(非定域键)更确切的表示CO 32-的结构。
(1) C 原子通过sp 2杂化，形成三个σ 键，键角120°。C 的第四个价电子和三个氧原子上的价电子及二个负电荷的电子组成离域π 键∏46
键。
(2) C
O
O
O
2-
20. 绘出分离和鉴定Pb 2+、Bi 3+ 和Sn 4+ 三种离子的示意图。
21. 回答关于CO 分子的下列问题：
(1) 用分子轨道理论说明CO 分子中的键级；
分子轨道表示(σ 1s )2 (σ 1s *)2 (σ 2s )2 (σ 2s *)2 (σ 2px )2 (π 2py )2 (π 2pz )2 键级＝(10 - 4) / 2＝3 (2) CO 分子为什么能作配合物的配位体？举二例此类配合物；
CO 作为配位体是因为它的孤电子对和金属原子的空轨道形成σ 键；此外CO 分子中的反键轨道(π 2p *)和金属原子的d 电子形成反馈键如羰基化合物Fe(CO)5、Ni(CO)4等 (3) 举例说CO 的还原性。
如在反应 CuO + CO
== Cu + CO 2 FeO + CO ==
Fe + CO 2 中CO 起还原剂作用 22.有一种白色固体，可能是SnCl 2、SnO 2、PbCl 2、PbSO 4中的一种，由下列实验判断，该白色固体是什么化合
物？写出有关方程式。 (1) 加水生成悬浊液；
(2) 将该白色固体加入盐酸中溶解后，滴加碘淀粉溶液可以褪色；
(3) 通H 2S 于白色固体的盐酸溶液中，得到棕色沉淀，沉淀与H 2O 2反应又析出白色沉淀。 根据实验现象可判断此化合物为SnCl 2，发生的各步反应如下：
(1) SnCl 2 + H 2O = Sn(OH)Cl ↓ + HCl (2) SnCl 2 + I 2 + 4HCl =
H 2SnCl 6 + 2HI
(3) SnCl 2 + H 2S =
SnS ↓(棕色) + 2HCl (4) SnS + 2H 2O 2 =
Sn(OH)4↓(白色) + S ↓
23.碳与硅为同族元素，SiCl 4和CCl 4结构相似，且根据：
CCl 4(l) + 2H 2O(l) =
CO 2(g) + 4HCl(g)
m r G ∆= -377 kJ ·mol -1
SiCl 4(l) + 2H 2O(l) =
SiO 2(s) + 4HCl(g)
m r G ∆= -282 kJ ·mol -1
CCl 4(l)的水解比SiCl 4(l) 的水解在热力学上趋势更大。然而，在实际上，SiCl 4能激烈水解，而CCl 4不发生水解，试阐明理由。
因为C 原子只能用2s 和2p 轨道成键，其最大共价数为4，并阻碍了水分子中氧原子将电子对给予碳原子，配位键无法形成，所以碳的卤化物不水解；硅原子不仅有可利用的3s 和3p 轨道形成的共价键，而且还有空的3d 轨道，这样，当遇到水分子时，具有空的3d 轨道的Si(IV) 接受了水分子中氧原子的孤电子对，使原有的键削弱、断裂，从而SiCl 4发生水解。
24.拟出准确鉴别标签不清的二氧化锰、二氧化铅、四氧化三铁三瓶黑色固体试剂的简要步骤，并写出主要化学方程式。
第一步，各取三种固体少许，分别加入稀硫酸和少量MnSO 4溶液，加热，离心，溶液呈紫红色的是PbO 2：
5PbO 2 + 2Mn 2+ + 4H + + 5-24SO ==
2-
4MnO + 5PbSO 4 + 2H 2O
第二步，另取剩下的二种固体各少许，分别和浓盐酸作用，加热后产生Cl 2的是MnO 2(Cl 2可用KI 淀粉试纸加以检出)：
MnO 2 + 4HCl(浓) ==
MnCl 2 + Cl 2↑+2H 2O
第三步，取第二步剩下的未产生Cl 2但曾和浓盐酸作用后的澄清溶液，用水稀释，分成两份，分别加入少许K 4[Fe(CN)6] 和K 3[Fe(CN)6]溶液，都产生深蓝色沉淀的是Fe 3O 4。
Fe 3O 4 + 8HCl =
FeCl 2 +2FeCl 3 + 4H 2O
Fe 2+ + Fe(CN)-
36+ K + =
KFe[Fe(CN)6]↓
Fe 3+ + Fe(CN)
-
46+ K +
= KFe[Fe(CN)6
]↓
氮族元素
1. 下列物质中不是一元酸的是（D ）
(A) CH 3COOH (B) H 3PO 2 (C) HNO 2 (D) H 3PO 3 2.在NaH 2PO 4溶液中加入AgNO 3溶液后主要产物是（ C ）
(A) Ag 2O (B) AgH 2PO 4 (C) Ag 3PO 4 (D) Ag 2HPO 4 3. 有关H 3PO 4、H 3PO 3、H 3PO 2不正确的论述是（D ） (A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P 原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相近 (D) 都是三元酸 4. 氮气制备的方法是（ D ）
(A) 将硝酸铵(NH 4NO 3)加热 (B) 将亚硝酸铵(NH 4NO 2)加热 (C) 将氯气与氨混合 (D) B 和C 5. 下列Lewis 碱碱性最强的是（ A ）
△
(A) NH 2- (B)NH 2-
(C) (CH 3)3N (D) NH 3
6. 在H 3PO 4溶液中加一定量的NaOH 后，溶液pH = 10.00，其中浓度最大的物种是（C ）
(A) H 3PO 4 (B)H PO 24- (C)HPO 42- (D)PO 43-
7. 4P(红磷) + 5O 2 =
P 4O 10(l) m r H ∆1 4P(白磷) + 5O 2 =
P 4O 10(s)
m r H ∆2
4P(红磷) + 5O 2 =
P 4O 10(s)
m r H ∆3
相同温度下，三个反应的
m r H ∆的关系是（C ）
(A) m r H ∆ 1 > m r H ∆2 > m r H ∆3 (B) m r H ∆2 > m r H ∆1 >
m r H ∆3 (C) m r H ∆3 > m r H ∆2 > m r H ∆1 (D) m r H ∆1 > m r H ∆3 >
m r H ∆2
8. 下列各分子或离子中，最稳定的是（ A ）
(A) N 2 (B)+2N (C)-2N (D)-22N
9. 下列化合物用煤气灯火焰加热时，其分解产物不是氧化物、二氧化氮和氧气的是（A ） (A) NaNO 3 (B) Mg(NO 3)2 (C) LiNO 3 (D) Pb(NO 3)2 10.试判断 Ge 、Sn 、Pb 分别与浓HNO 3作用时，正确的说法是（ C ） (A) 三元素都被氧化成 +2价 (B) 三元素都被氧化成 +4价 (C) Ge 和Sn 被氧化成 +4价，但Pb 却被氧化成 +2价 (D) Ge 被氧化成 +4价，但Sn 和Pb 只却被氧化成 +2价
11.化学实验室常出现洗净的玻璃器皿和擦净的玻璃上隔一段时间有一层白色沉积物，这是由于氨气和盐酸蒸气反应产生了NH 4Cl 之故。
12. 白磷放在氢氧化钠溶液中加热发生化学反应的化学方程式为： P 4 + 3OH - + 3H 2O 加热 PH 3↑ + 3H 2PO 2-。
13.用NaBiO 3做氧化剂，将Mn 2+
氧化为MnO 4-
时，要用HNO 3酸化，而不能用HCl ，这是因为
ϕ(Cl 2/Cl -) < ϕ(Bi(V)/Bi(III))，HCl 将被NaBiO 3氧化，有Cl 2产生，有碍于MnO 4-生成。
14. 下列物质NF 3，NCl 3，NBr 3，NH 3的碱性大小顺序为NH 3 > NBr 3 > NCl 3 > NF 3，因为上述物质中与氮结合的元素电负性依次增大。
15. IA 族锂，和IIA 族镁能直接和氮作用生成氮化物。
16. 除去液氨中微量的水的方法和方程式是加钠后蒸出氨 Na + H 2O =
NaOH +1/2H 2
17. 1.00 mol NO 2气体在20℃和93.3 kPa 时占有15.7 dm 3体积。按理想气体方程计算气体物质的量并计算NO 2的缔合百分率。
p = 93.3 kPa T = 293 K V tot = 15.7 dm 3 因为 pV tot = n tot RT
n tot =
29331.87
.153.93tot ⨯⨯=RT pV = 0.602 (mol)
2NO 2(g)
N 2O 4(g)
初态物质的量/mol 1.00 0
平衡态物质的量/mol 1.00-2x x n tot = 1.00 – 2x + x = 1.00 – x = 0.60 (mol) x = 0.40 mol (N 2O 4)
所以2NO n
= 1.00 – 2x = 0.20 (mol)，说明80％的NO 2缔合为N 2O 4。
氧族元素
1. 既能溶于Na 2S 又能溶于Na 2S 2的硫化物是（ B ） (A) ZnS (B) As 2S 3 (C) HgS (D) CuS
2. 使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法为（ A ） (A) 用稀H 2O 2水溶液擦洗 (B) 用清水小心擦洗 (C) 用钛白粉细心涂描 (D) 用SO 2漂白
3.气态SO 3分子的几何构型是（B ）
(A) 直线形 (B) 平面三角形 (C) 弯曲形 (D) 三角锥形 4. 下列分子式中错误的是（ B ）
(A) SF 2 (B) SF 3 (C) SF 4 (D) SOF 4 5. 用于制备K 2S 2O 8的方法是（ C ）
(A) 在过量的硫酸存在下，用高锰酸钾使K 2SO 4氧化 (B) 在K + 离子存在下，往发烟硫酸中通入空气
(C) 在K + 离子存在下，电解使硫酸发生阳极氧化作用 (D) 用氯气氧化硫代硫酸钾K 2S 2O 3 6. 在相同温度下 2H 2(g) + S 2(g)2H 2S(g) K p 1 2Br 2(g) + 2H 2S(g)4HBr(g) + S 2(g) K p 2 H 2(g) + Br 2(g)2HBr(g) K p 3 则K p 2等于（ B ）
(A) K p 1 ⨯ K p 3 (B) (K p 3)2 / K p 1 (C) 2 ⨯ K p 1 ⨯ K p 2 (D) K p 2 / K p 1 7. 下列化合物中最稳定的是（ D ） (A) Li 2O 2 (B) Na 2O 2 (C) K 2O 2 (D) Rb 2O 2 8. 二氧化氮溶解在NaOH 溶液中可得到 (D)
(A) NaNO 2和H 2O (B) NaNO 2，O 2和H 2O (C) NaNO 3，N 2O 5和H 2O (D) NaNO 3，NaNO 2和H 2O 9. 在含有 0.1 mol ·dm -3的Pb 2+、Cd 2+、Mn 2+ 和Cu 2+ 的0.3 mol ·dm -3 HCl 溶液中通入H 2S ，全部沉淀的一组离子是（D ）
(A) Mn 2+，Cd 2+，Cu 2+ (B) Cd 2+，Mn 2+ (C) Pb 2+，Mn 2+，Cu 2+ (D) Cd 2+，Cu 2+，Pb 2+ 10. 对比HF 、H 2S 、HI 和H 2Se 的酸性，其中最强的酸是HI ，最弱的酸是 H 2S 。
焦硫酸的立体结构式为
S O O
O
S O O
连多硫酸的立体结构式为 S O O
O
(S)x
O O O
O
11. 臭氧分子中，中心原子氧采取不等性sp 2 杂化，分子中除生成2个σ键外，还有一个∏34
离域键。 12. 下列四种硫的含氧酸盐中： A. Na 2SO 4 B. Na 2S 2O 3 C. Na 2S 4O 6 D. K 2S 2O 8
氧化能力最强的是D ，还原能力最强的是B 。
13. 长期放置的Na 2S 或 (NH 4)2S ，颜色会变深，原因是在空气中，S 2-被氧化成S ，S 再和S 2-生成S n 2-
(多硫离子)。多硫离子中含S 数可高达6，甚至9。颜色为黄或红棕色。
14. 比较O 3和O 2 的性质：
氧化性：O 3>O 2 沸点： O 3>O 2 极性： O 3>O 2 磁性： O 3 2Na 2S 2 + Na 2S 2O 3 + 3H 2O 16. MnO 2和 KMnO 4分别与浓 H 2SO 4反应的主要方程式是： MnO 2 + H 2SO 4(浓) = MnSO 4 + 2 1 O 2↑+ H 2O 和2KMnO 4 + H 2SO 4(浓) = Mn 2O 7 + K 2SO 4 + H 2O 17. 硫化钠溶液在空气中放置一段时间后，颜色会变黄，试用电极电势加以说明。 S + 2e -S 2- ϕ= -0.447 V O 2 + 2H 2O + 4e -4OH - ϕ= +0.401 V 因为 S + 2e - S 2- ϕ= -0.447 V O 2 + 2H 2O + 4e - 4OH - ϕ= +0.401 V E = 0.401- (-0.447) = 0.848(V) > 0 所以 Na 2S 与空气中的O 2接触后产生S ，S 又继续与Na 2S 作用生成多硫化物，使溶液变黄色。 2Na 2S + O 2 + 2H 2O = 4NaOH + 2S ↓ Na 2S + (x -1)S = Na 2S x (x ：2~6) 18. O 2F 2与H 2O 2有类似的结构，用图表示其结构。另O 2F 2与H 2O 2中O-O 键长依次为121 pm 和148 pm ，为什么前者远短于后者？ O O F F 或 O O F F …… 由于F 有很大的电负性，使O 原子的电子云强烈偏向F ，这样，O 与O 之间的斥力降低，与H 2O 2相比，O 2F 2中的O ─O 键长较短。 19. 往某溶液中加少量硫粉，不久硫即“消失”，原溶液中可能含有S 2-，或SO 32- ，或S 2- 和SO 32- 。用实验判断原溶液中究竟含哪些硫的化合物？ 往原溶液中加酸，根据释出气体的气味可判定为含S 2-或SO 32- 。若酸化时有硫生成，则原液中含S 2-和SO 32- 。 20. 在碱性介质中，硫元素的电势图为 S 2O -28 ──── SO -24 ──── SO -23 ──── S ──── S 2- (1) 写出能发生歧化反应的化学反应方程式； (2) 写出能互相发生氧化还原反应(歧化反应的逆反应)的化学反应方程式。 (1) 3-23SO + H 2O = 2-24SO + S + 4OH - 3S + 6OH - = -23SO + 2S 2- + 3H 2O (2) -282O S +-23SO + 2OH - = 3-24SO + H 2O 21. 某同学欲进行如下实验，向无色(NH 4)2S 2O 8酸性溶液中加入少许Ag +，再加入MnSO 4溶液，经加热溶液变为紫红色。然而实验结果是产生了棕色沉淀。请解释出现上述现象的原因，写出有关反应方程式。要使实验成功应注意哪些问题。 [ ϕ(-4MnO / Mn 2+ ) = 1.51 V ， ϕ(MnO 2 / Mn 2+) = 1.23 V] 该同学欲进行实验的反应方程式为： 5-282O S + 2Mn 2+ + 8H 2 O == 10-24SO + 2 -4MnO +16H + 可实际上，看到棕色MnO 2沉淀的反应方程式是： 2-4MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O = 5MnO 2 + 4H + - 4MnO ───── MnO 2 ───── Mn 2+ │ 1.51 V │ 由于体系中加入较多Mn 2+，因此Mn 2+一旦与-282O S 生成-4MnO 后，则-4MnO 立即与过剩的Mn 2+发生反应导致生 成棕色MnO 2沉淀。要使实验成功，Mn 2+ 的加入量要少，为此，MnSO 4溶液浓度要小，实验时加入速率要慢。 22. 根据有关电对的电极电势讨论Fe 3+对H 2O 2的分解是否有催化作用？ （ A ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V ， A ϕ(O 2/H 2O 2) = 0.68 V ， A ϕ(H 2O 2/H 2O) = 1.77 V ） 根据电对的电极电势： A ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V ， A ϕ(O 2/H 2O 2) = 0.68 V ， A ϕ(H 2O 2/H 2O) = 1.77 V 可知： Fe 3+可将H 2O 2氧化： 2Fe 3+(aq) + H 2O 2(aq) = 2Fe 2+(aq) + O 2(g) + 2H +(aq) E = 0.09 V 而H 2O 2又可将Fe 2+氧化： 2Fe 2+(aq) + H 2O 2(aq) + 2H +(aq) = 2Fe 3+ (aq) + 2H 2O(l) E = 1.00 V 因此，从热力学考虑，Fe 3+对H 2O 2的分解有催化作用。另外，实验证明，Fe 3+催化分解H 2O 2的速率是很快的。 卤 素 2.00 V -0.93 V -0.66 V -0.51 V Ag 1.70 V 1.23 V 0.54 0.53 1. 在常温下，Cl 2、Br 2、I 2与 NaOH 作用正确的是（ B ） (A) Br 2生成NaBr ，NaBrO (B) Cl 2生成 NaCl ，NaClO (C) I 2生成 NaI ，NaIO (D) Cl 2生成 NaCl ，NaClO 3 2. 溴的沸点是58.8℃，而氯化碘的沸点是97.4℃，ICl 比Br 2的沸点高的主要原因是（ D ） (A) ICl 的分子量比Br 2大 (B) ICl 是离子型化合物，而Br 2为共价型分子 (C) ICl 的蒸气压比Br 2高 (D) ICl 是极性分子，而Br 2为非极性分子 3. 已知元素电势图： B ϕ/ V BrO 3-──BrO -──Br 2──Br - B ϕ/ V IO 3- ──IO -──I 2──I - 试根据电势图预测和在碱性溶液中的歧化产物是（ A ） (A) BrO -和Br -，IO 3- 和I - (B) BrO 3-和Br -，IO 3- 和I - (C) BrO -和Br -，IO -和I - (D) BrO 3- 和Br -，IO -和I - 4.下列浓度相同的盐溶液按 pH 递减次序排列正确的是（B ） (A) KClO 4，KClO 3，KClO 2，KClO (B) KClO ，KClO 2，KClO 3，KClO 4 (C) KClO 3，KBrO 3，KIO 3 (D) KClO ，KBrO ，KIO 5. 下列化合物中不溶于浓氨水的是（ D ） (A) Ag 3PO 4 (B) AgCl (C) AgBr (D) AgI 6. ClO 3F 分子的几何构型属于（C ） (A) 直线形 (B) 平面正方形 (C) 四面体形 (D) 平面三角形 7. 下列关于-22O 和- 2O 的性质的说法中，不正确的是（ B ） (A) 两种离子都比O 2分子稳定性小 (B)- 22O 的键长比- 2O 键长短 (C)-22O 是反磁性的，而-2O 是顺磁性的 (D)-2O 的键能比- 22O 的键能大 8. 下列卤化物中，共价性最强的是（D ） (A) LiF (B) RbCl (C) LiI (D) BeI 2 9. 在含有 0.1 mol ·dm -3的Pb 2+、Cd 2+、Mn 2+ 和Cu 2+ 的0.3 mol ·dm -3 HCl 溶液中通入H 2S ，全部沉淀的一组离子是（ D ） (A) Mn 2+，Cd 2+，Cu 2+ (B) Cd 2+，Mn 2+ (C) Pb 2+，Mn 2+，Cu 2+ (D) Cd 2+，Cu 2+，Pb 2+ 10.下列各对离子用 4 mol ·dm -3 NaOH 溶液可分离的是（C ） (A) Cu 2+， Ag (B) Cr 3+，Zn 2+ (C) Cr 3+，Fe 3+ (D) Zn 2+，Al 3+ 11. 欲除去CuSO 4酸性溶液中少量Fe 3+，加入下列试剂效果最好的是（ A ） (A) 氨水 (B) NaOH (C) H 2S 水 (D) Cu 2(OH)2CO 3 12.下列的阳离子中,能与Cl - 离子在溶液中生成白色沉淀，加氨水时又将转成黑色的是（C ） (A) 铅(II) (B) 银(I) (C) 汞(I) (D) 锡(II) 13. 按照软硬酸碱理论，下列反应不能按正向进行的是（ C ） (A) CaS + 2H 2O −→− Ca(OH)2 + H 2S (B) HgF 2 + BeI 2−→−HgI 2 + BeF 2 (C) CH 3HgI + HCl −→− CH 3HgCl + HI (D) [AgCl]- + 2CN -−→−[Ag(CN)2]- + 2Cl - 14. 含有下列离子的溶液，与Na 2S 溶液反应不生成黑色沉淀的一组是（B ） (A) Fe 2+，Bi 3+ (B) Cd 2+，Zn 2+ (C) Fe 3+，Cu 2+ (D) Mn 2+，Pb 2+ 15. 根据价层电子的排布，下列化合物中为无色的是（ A ） (A) CuCl (B) CuCl 2 (C) FeCl 3 (D) FeCl 2 16 根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是（B ） (A) TiCl 3 (B) ScF 3 (C) MnF 3 (D) CrF 3 17.下列氢氧化物中，溶解度最小的是（ D ） (A) Ca(OH)2 (B) La(OH)3 (C) Tb(OH)3 (D) Ce(OH)4 18. 在碘化钾溶液中通入过量氯气的化学方程式是3Cl 2 + I - + 3H 2 O = IO 3-+ 6Cl - + 6H +。 0.45 1.06 0.14 0.45 19. IF 4- 离子的结构简图是F F F F - ，它的几何构型是平面四方形。 20. 在实验室中制取少量HBr 和HI ，可采用下面的方法： (1) 红磷与H 2O 混合，滴加Br 2；(2) 红磷和碘混合，滴加H 2O 化学反应方程式分别为2P + 3Br 2 + 6H 2O −→−6HBr + 2H 3PO 3 2P + 3I 2 + 6H 2O − →−6HI + 2H 3PO 3。 21. 漂白粉在潮湿空气中容易失效，发生的反应为2ClO - + H 2CO 3 2HClO +CO 32-，，该反应的平衡常数 为1.45⨯10-2 （已知：H 2CO 3 K a1 = 4.30⨯10-7，K a2 = 5.6⨯10-11，KClO K a = 2.95⨯10-5） 22. 根据下面电势图 (在酸性介质中) ： BrO - 4 ─── BrO -3 ─── HBrO ─── Br 2─── Br - (1) 写出能发生歧化反应的反应方程式； (2) 计算该反应的 m r G ∆； (3) 计算该反应在298K 时的平衡常数K 。 (1) 5HBrO =-3 BrO + 2Br 2 + 2H 2O + H + (2) E = 1.59 - 1.49 = 0.10 V m r G ∆ = - zFE = -4 ⨯ 96.5 ⨯ 0.10 = -39 (kJ ·mol -1) (3) m r G ∆= -2.303RT lg K lg K =29831.8303.21000 39⨯⨯-⨯-= 6.84 所以 K ≈ 6.9 ⨯ 106 23. 已知： ϕ(Cl 2 /Cl - ) = 1.36 V ， ϕ(HClO/Cl 2 ) = 1.63 V 求：当Cl 2的分压为 p 时，氯水的pH 值。 Cl 2 + H 2O = H + + Cl - + HClO lg K = lg 2Cl ]][HClO ][Cl H [p -+=0591.0) 63.136.1(1-⨯= -4.58 K = 2.6 ⨯ 10-5 平衡时，[H +] = [Cl -] = [HClO] = x 13 x = 2.6 ⨯ 10-5， x = 3.0 ⨯ 10-2mol ·dm -3 pH = - lg (3.0 ⨯ 10-2) = 1.52 24. 早期曾用HCl 制Cl 2，其反应式为： 4HCl(g) + O 2(g) = 2H 2O(g) + 2Cl 2(g) m r H ∆= -92 kJ ·mol -1 温度低于800 K ，反应按正向进行，产率可达约70 %。温度高于850 K ，反应按逆向进行，能进行逆向反应的原因是什么？ (1) 逆向反应为吸热过程，升温有利； (2) 反应物方面有5 mol 气态物多于生成物方面的4 mol 。 即T m r S ∆有助于逆向反应的进行。 25. 解释现象： (1) 氢氟酸为一元酸，但却有酸式盐出售。 1.76 V 1.49 V 1.59 V 1.07 V (2) 单质银没有氢活泼，但却能从HI 酸中置换出H 2。 (1) HF 极易以氢键缔合为H 2F + 和HF 2-； (2) 因生成AgI 使 ϕ(Ag +/Ag)降低，而增加了Ag 的还原性。 26. 某元素A 能直接与VIIA 族某元素B 反应生成A 的最高氧化态化合物，在此化合物中B 的含量占83.5 %， 而在与此相应的氧化物中，氧的质量则占53.3 %， 又它与B 形成的此化合物为一无色透明的液体，沸点为57.6℃，其蒸气对空气的相对密度约为5.87倍。回答下列问题： (1) 该元素的名称，并指出属于第几周期第几族； (2) 该元素与B 元素所生成的此化合物及此元素氧化物的分子式； (3) A 与B 的化合物的构型、极性大小。 (1) 设化合物为AB x ，则M x AB = 5.89 ⨯ 29.0 = 170 M A = 170 ⨯ (1 - 0.835) = 28.1 故为Si 在第三周期，IV A 族。 28110533. (.)-⨯ 0.533 = 32.1 故氧化物中有两个氧原子 。 所以AB x 中 x = 4，4M B = 170 ⨯ 0.835 = 142 所以M B 为35.5，故B 为Cl 。 (2) SiCl 4、SiO 2 。 (3) 四面体、非极性 。 碱金属、碱土金属 1. 如果用浓盐酸与漂白粉作用制备氯气，在所制得的氯气中可能会出现的杂质是（ D ） (A) 二氧化碳 (B) 水蒸气 (C) 氯化氢 (D) 以上三种 2. 二氧化氮溶解在NaOH 溶液中可得到：（D ） (A) NaNO 2和H 2O (B) NaNO 2，O 2和H 2O (C) NaNO 3，N 2O 5和H 2O (D) NaNO 3，NaNO 2和H 2O 3. Ca 、Sr 、Ba 的草酸盐在水中的溶解度与其铬酸盐比（A ） (A) 前者逐渐增加，后者逐渐降低 (B) 前者逐渐降低，后者逐渐增加 (C) 无一定顺序 (D) 两者递变顺序相同 4. 下列化合物中可用于干燥氢气的是（C ） (A) CaCO 3 (B) Ca 3(PO 4)2 (C) CaCl 2 (D) Ca(OH)2 5. 至今未发现有过氧化物的是（ A ） (A) Be (B) K ，Rb ，Cs (C) IIA (D) Li 6. 下列各组化合物中，均难溶于水的是（A ） (A) BaCrO 4，LiF (B) Mg(OH)2，Ba(OH)2 (C) MgSO 4，BaSO 4 (D) SrCl 2，CaCl 2 7. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是（D ） (A) BaCO 3 > K 2CO 3 (B) CaCO 3 < CdCO 3 (C) BeCO 3 > MgCO 3 (D) Na 2SO 3 > NaHSO 3 8. 1 mol 下列各物质溶于1 dm 3水中，生成的溶液 中H + 浓度最高的是（A ） (A) SO 3 (B) P 4O 10 (C) HF (D) MgH 2 9. 下列原子中半径最大的是（A ） (A) Ba (B) Ca (C) As (D) At 10. 四氯化碳作灭火剂是较好的，但在使用时会产生一种有毒气体，该气体是（D ） (A) CHCl 3 (B)CH 2Cl 2 (C) CH 2=CHCl (D) COCl 2 11.写出下列物质的化学式： 海波Na 2S 2O 3·5H 2O 密佗僧PbO 冰晶石Na 3AlF 6 砒霜As 4O 6 重晶石BaSO 4 萤石 CaF 2 生石膏CaSO 4·2H 2O 重晶石BaSO 4 天青石SrSO 4 12. 把下列氯化物分别置于纯水中，(1) 能生成盐酸和碱式盐沉淀的是SnCl 2，SbCl 3，(2) 能生成盐酸和相应的含氧酸的是SCl 4，PCl 5，(3) 能生成盐酸和氧化物的水合物的是SnCl 4。 NaCl ，KCl ，MgCl 2，AlCl 3，SnCl 2，SbCl 3，SnCl 4，ZnCl 2，SCl 4，PCl 5，BaCl 2。 13. 金属Li 应保存在液态石蜡中。 14. 周期表(主族元素)中具有对角线关系的元素是Li ─Mg ；Be ─Al ；B ─Si 。 15. 我国首次采用Na 2SeO 3治疗克山病及大骨节病。 16. 水溶液中I 3-是稳定的，固态CsI 3是稳定的（指分解为CsI 和I 2），而LiI 3不稳定，原因是 r (-3I ) > r (-I )，根据大阴离子与大阳离子结合稳定，小阴离子与小阳离子结合稳定的观点，则稳定性CsI 3 > LiI 3。 18. 已知NaCl 的晶格能U 1 = 770 kJ ·mol -1，根据理论推算，如果有NaCl 2存在的话，其晶格能U 2 = 2155 kJ ·mol -1。 为什么从Na(s) 和Cl2(g) 反应只能得到NaCl晶体，而得不到NaCl2晶体？ 已知：Na(s) +1 2Cl2(g)−→ −NaCl(s) ΔH 1 = - 410 kJ·mol-1 Na的第一电离能I1 = 494 kJ·mol-1 第二电离能I2 = 4561 kJ·mol-1氯的电子亲和能A = 347 kJ·mol-1 根据波恩-哈伯循环： ΔH1 =ΔH s +1 2ΔH d + I1 - A - U1 ΔH s +1 2ΔH d = -410 - I1 + A + U1 = -410 - 494 + 347 + 770 = 213 (kJ·mol-1) 将上面的ΔH s +1 2ΔH d的数值代入ΔH2表示式中 ΔH2 =ΔH s+1 2ΔH d + I1 + I2 - 2A - U2 得：ΔH2 =1 2ΔH d + 213 + 494 + 4561 - 2 ⨯ 347 - 2155 = 2419 + 1 2ΔH d(kJ·mol-1) 因为能量太高，所以NaCl2不能生成。 19 用化学方程式表示下列反应： (1) 在过氧化钠固体上滴加热水； (2) 超氧化钾易吸收水分放出氧气； (3) 四氯化钛遇水放出刺激性气体； (4) 二氧化硫导入亚硒酸溶液； (5) 三硫化二铬溶于水。 20.写出Na 2O 2分别与CO 2、SiO 2、Al 2O 3、SO 2、Fe(CrO 2)2的反应方程式。 21. 第IA 族金属A 溶于稀硝酸中，生成的溶液可产生红色焰色反应，蒸干溶液并在600℃燃烧得到金属氧化物B 。A 同氮气反应生成化合物C ，同氢气反应生成化合物D 。D 同水反应放出气体E 和形成可溶的化合物F ，F 为强碱性。写出物质A 到F 的化学式，并写出所涉及的反应的化学方程式。 A ：Li ， B ：Li 2O ， C ：Li 3N ， D ：LiH ， E ：H 2， F ：LiOH 3Li + 4HNO 3 = 3LiNO 3 + NO + 2H 2 O 2LiNO 3 = Li 2 O + 2NO 2 +1 2O 2 3Li +2 1N 2 = Li 3 N 2Li + H 2 = 2LiH LiH + H 2 O = LiOH + H 2 22. 写出BeO 溶解在浓HF 水溶液及过量浓NaOH 水溶液中的化学反应方程式。 BeO + 4HF = H 2[BeF 4] + H 2O BeO + 2NaOH + H 2O = Na 2[Be(OH)4] 23. Li 、Na 和K 在O 2中燃烧的产物分别是Li 2O 、Na 2O 2和KO 2。怎样解释这种不同的行为？ 碱金属的三种类型氧化物的晶格能是按下列顺序增加的：MO 2 < M 2O 2 < M 2O ，M 2O 总是最稳定的。但随着金属离子半径的减小，三种氧化物晶格能的差值越来越大，即离子半径越小，MO 2及M 2O 2越难生成。因r (Li +) < r (Na +)< r (K +)，半径小的阳离子和半径小的阴离子(O 2-)匹配，生成的晶格稳定，类似，大阴离子和大阳离子生成的晶体也较稳定。所以Li 燃烧只能生成Li 2O ，Na 可生成Na 2O 2，而K 则可生成KO 2。 24. 盛Ba(OH)2溶液的瓶子在空气中放置一段时间后，内壁蒙一层白色薄膜，这是什么物质？欲除去这层薄膜，应取下列何种物质洗涤？说明理由。 (1)盐酸 (2)水 (3)硫酸溶液 白色薄膜是Ba(OH)2溶液吸收空气中的CO 2之后形成的难溶盐BaCO 3。 由于BaCl 2易溶，BaSO 4难溶，除去BaCO 3薄膜应选用HCl 。 铜、银、金 1. 能共存于溶液中的一对离子是（B ） (A) Fe 3+ 和I - (B) Pb 2+ 和Sn 2+ (C) Ag + 和 34PO (D) Fe 3+ 和SCN - 2. 五水硫酸铜可溶于浓盐酸，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ D ） (A) 所得溶液成蓝色； (B) 将溶液煮沸时释放出氯气，留下一种Cu(I) 的配合物溶液； (C) 这种溶液与过量的氢氧化钠溶液反应，不生成沉淀； (D) 此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu(I)的氯配合物。 3. 铜的氧化物和酸反应生成硫酸铜和铜，这氧化物和酸分别是（C ） (A) 铜的黑色氧化物和亚硫酸 (B) 铜的红色氧化物和过二硫酸 (C) 铜的红色氧化物和稀硫酸 (D) 铜的黑色氧化物和稀硫酸 4. 已知： Ag + + e - = ϕ= 0.80 V ，K sp (AgCl) = 2.8 ⨯ 10-10.在25℃时，AgCl + e - = Ag + Cl - 的 1ϕ为（ A ） (A) 1ϕ= ϕ+ 0.059 lg K sp (AgCl) (B) 1ϕ= ϕ- 0.059 lg K sp (AgCl) (C) 1ϕ= 0.059 lg K sp (AgCl) (D) 1ϕ= 0.059 (AgCl)lg sp K 5. 精炼铜时，以粗铜作阳极，CuSO 4作电解液，电解进行到一定程度时，电解质溶液的 pH 值（A ） (A) 改变不大 (B) 明显增大 (C) 明显减小 (D) 无法判断 6. 能共存于同一溶液中的一对离子是（D ） (A) Sn 2+与S O 23 2- (B) Sn 4+与S O 232- (C) Sn 2+与Ag + (D) Sn 4+与Ag + 7. 反应 Ag 2CO 3(s) Ag 2O(s) + CO 2(g)，在110℃时的K p = 5.1 ⨯ 10-4，今在110℃的烘箱内干燥Ag 2CO 3， 为防止其分解，必须使烘箱内空气中CO 2的摩尔分数大于（B ） (A) 5.1 ⨯ 10-4 ％ (B) 5.1 ⨯ 10-2 ％ (C) 1/5.1 ⨯ 10-4 ％ (D)1.5⨯ 10-2 ％ 8. 硫酸铜有多种不同水合物，它们脱水反应的K p 分别为 CuSO 4·5H 2O(s)CuSO 4·3H 2O(s) + 2H 2O(g) K p 1 CuSO 4·3H 2O(s)CuSO 4·H 2O(s) + 2H 2O(g) K p 2 CuSO 4·H 2O(s) CuSO 4(s) + H 2O(g) K p 3 为了使CuSO 4·H 2O 晶体保持稳定(不风化也不潮解)，容器中水蒸气压O H 2p 应为（D ） (A) K p 1 O H 2p 必须恰好等于K p 2 (C) K p 1 >O H 2p > K p 2 (D) K p 2 > O H 2p > K p 3 9. 溶解金的试剂是（C ） (A) 硝酸 (B) 硫酸 (C) KCN 溶液 (D) 硝酸和磷酸的混合酸 10 下列的阳离子中，能与Cl - 离子在溶液中生成白色沉淀，加氨水时又将转成黑色的是（ C ） (A) 铅(II) (B) 银(I) (C) 汞(I) (D) 锡(II) 11. 与Na 2CO 3溶液作用全部都生成碱式盐沉淀的一组离子是（ D ） (A) Mg 2+，Al 3+，Co 2+，Zn 2+ (B) Fe 3+，Co 2+，Ni 2+，Cu 2+ (C) Mg 2+，Mn 2+，Ba 2+，Zn 2+ (D) Mg 2+，Mn 2+，Co 2+，Ni 2+ 12. 氯化亚铜溶于氨水之后的溶液，在空气中放置，其发生变化的化学方程式是： 4+23)Cu(NH + O 2 + 8NH 3 + 2H 2O = 4+243)Cu(NH 深蓝色+ 4OH - 13. 在氯化银溶于氨水的溶液中加入甲醛并加热，所发生反应的化学方程式是： 2+23)Ag(NH + HCHO + H 2O = 2Ag↓+ HCOO - + 3+ 4NH + NH 3↑ 14. 某含铜的配合物，测其磁矩为零，则铜的氧化态为+1; 黄铜矿(CuFeS 2)中铜的氧化态为+1。 15. 将Cu 片放入NaCN 溶液中，当与空气隔绝时所发生的反应为Cu + 2CN - + H 2O =Cu(CN)2 -+21 H 2 + OH -， 当与空气接触时，所发生的反应为4Cu + 8CN - + O 2 + 2H 2O = 4Cu(CN) 2-+ 4OH - 16.向[Cu(NH 3)4]SO 4溶液中逐滴加入稀硫酸直至过量，实验现象是先有蓝色沉淀生成，H 2SO 4过量则沉淀溶解得蓝色溶液。相关的反应方程式是2[Cu(NH 3)4]SO 4 + 3H 2SO 4 + 2H 2O = Cu(OH)2 ·CuSO 4 ↓ + 4(NH 4)2 SO 4 Cu(OH)2·CuSO 4 + H 2SO 4 = 2CuSO 4 + 2H 2 O 17. Au 是第六周期IB 族元素，它的价电子层结构是5d 106s 1； Ti 的原子序数是22， Ti 3+ 离子的价电子层结构为3s 23p 63d 1。 18. AgF 易溶于水，AgCl 、AgBr 、AgI 皆难溶于水，且溶解度从AgCl 到AgI 依次减小，可解释为Ag +具有较强的极化作用和变形性，X - 变形性从F - 到I - 逐渐增大，从而阴阳离子的相互极化作用从AgF 到AgI 递增，使键的共价性从AgF 到AgI 递增，故它们的溶解度递减。 19. 将溶于液态HF 的KrF 2和金反应可以得到一种化合物A ，将A 缓慢加热到60℃可得到一橙红色的金的氟化物B ，经化学分析，A 和B 的化学成分分别为 A ： Kr 20.29 %， Au 47.58 %， F 32.13 %； B ： Au 67.47 %， F 32.53 % 。 (1) 试确定化合物A 和B 的最简式以及这两种化合物中金的氧化态(Kr 在A 中为+2价)； (2) 分别写出由KrF 2与Au 反应制取化合物A ，以及由A 热分解获得化合物B 的反应方程式。 相对原子质量： Kr 83.8，Au 197.0，F 19.0。 (1) A ： n Kr : n Au : n F =0.1913 .32: 0.19758.47:8.8329.20=1:1:7 所以A 为 KrAuF 7，Au 氧化态为+5。 B ：n Au : n F =0.1953 .32: 0.19747.67=1:5 所以B 为 AuF 5，Au 的氧化态为+5。 (2) 7KrF 2 + 2Au = 2KrAuF 7 + 5Kr △ KrAuF 7 == AuF 5 + Kr + F 2 20. 通过计算说明银为何在通空气时可溶于氰化钾溶液？写出反应方程式。 (Ag + + e - ϕ= 0.80 V ，-2(CN) Ag 的K 稳 = 1.0 ⨯ 1021 O 2 + 2H 2O + 4e - 4OH - ϕ= 0.40 V ) 解：-2Ag(CN)+ e - Ag +2CN - ϕ= 0.80 + 0.0591 稳K 1lg = 0.80 + 0.059121100.11 lg ⨯= -0.44V) 由于KCN 溶液为碱性，空气中的氧为氧化剂 O 2 + 2H 2O + 4e - 4OH - ϕ= 0.40 V E = +ϕ– -ϕ= 0.40 - (-0.44) = 0.84(V) ＞ 0 所以银放入氰化钾溶液中，通入空气后就能溶解。 4Ag + 8KCN + O 2 + 2H 2O = 4K[Ag(CN)2] + 4KOH 锌、镉、汞 1. 已知：Cd 2+ + CN -[Cd(CN)]+ K 1 = 105.48 [Cd(CN)]+ + CN - [Cd(CN)2] K 2 = 105.12 [Cd(CN)2] + CN -[Cd(CN)3]- K 3 = 104.63 Cd 2++ 4CN - [Cd(CN)4]2- K 稳= 1018.80 则 [Cd(CN)3] - + CN -[Cd(CN)4]2- 的K 4（A ） (A) K 4 = 103.57 (B) K 4 = 1015.23 (C) K 4 = 1013.32 (D) K 4 = 1013.68 2. HgO 加热，由黄色变为红色，这是由于在加热过程中（C ） (A) 产生了异构化作用 (B) 分散度发生了变化 (C) 加热增强了Hg 2+ 对O 2- 的极化 (D) 加热使晶体出现了缺陷 3. 下列各对离子的混合溶液，在浓度均为0.3 mol ·dm -3盐酸条件下，不能用H 2S 分离的是（ B ） (A) Al 3+，Hg 2+ (B) Bi 3+，Pb 2+ (C) Ni 2+，Cd 2+ (D) Zn 2+，Cd 2+ 4. 将适量的SnCl 2溶液加入HgCl 2溶液中，有白色沉淀产生，其化学反应方程式为： 2HgCl 2 + SnCl 2 = Hg 2Cl 2↓+ SnCl 4。 5. 在硝酸亚汞溶液中加入过量碘化钾溶液，所发生反应的化学方程式是：+ 22Hg + 4I - = [HgI 4 ]2- + Hg(灰黑)↓ 6. 硝酸亚汞晶体置于过量 KCN 水溶液中时，所发生的反应是：Hg 2(NO 3)2 + 4KCN = K 2 [Hg(CN)4 ] + Hg↓+ 2KNO 3；反应现象是无色溶液，同时试管底部有灰黑色Hg↓ 7 从硝酸汞制备升汞的反应式是Hg(NO 3)2 + 2NaOH = HgO↓+ 2NaNO 3 + H 2O 和 HgO + HCl = HgCl 2 + H 2O 8. 在Hg 2(NO 3)2和Hg(NO 3)2溶液中，分别加入过量Na 2S 溶液，其反应方程式分别是： Hg 2(NO 3)2 + 2S 2- (过 量) = [HgS 2]2- + Hg↓+ 2-3NO ； Hg(NO 3)2 + 2S 2- (过量) = [HgS 2]2- + 2- 3NO 9. Hg 2Cl 2是利尿剂。有时服用含有 Hg 2Cl 2的药剂后反而引起中毒 ，原因是:Hg 2Cl 2见光分解为有毒物Hg 和 HgCl 2；Hg 2Cl 2−− →−ν h Hg + HgCl 2 10.氯化亚汞的化学式为Hg 2Cl 2，这是一种白色的不溶物，如果用NH 3·H 2O 来处理这种沉淀，则因生成 HgNH 2Cl ，，和 Hg ，而使沉淀变为灰黑色。 11. 1.84 g 氯化汞溶于100 g 水，测得该水溶液的凝固点为 -0.126℃，由计算结果说明氯化汞在水溶液中的形式 (氯化汞摩尔质量为272 g·mol-1，K f = 1.86 K·kg·mol-1) 。 HgCl2的质量摩尔浓度 1.84 ⨯10.0 / 272 = 0.0676 mol·kg-1 ΔT = 1.86 ⨯ 0.0676 = 0.126 K，即0.126℃ 和实测结果相同。表明主要以HgCl2共价分子形式存在。 12. 设计Pb2+、Zn2+ 和Cd2+三种离子分离步骤的示意图，最终要分别得到它们的离子溶液。 13. 如何制备下列物质，写出有关的反应方程式： (1) 由汞制备甘汞（其它原料自选）(2) 由铋制备铋酸钠（其它原料自选） (1) 6Hg(过量) + 8HNO3= 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O Hg2(NO3)2 + 2KCl = Hg2Cl2 + 2KNO3 (2) Bi + 6HNO3= Bi(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O Bi(NO3)3 + 6NaOH + Cl2= NaBiO3 + 2NaCl +3NaNO3 + 3H2O 14. 拟出鉴别标签不清的铝粉、镁粉和锌粉的简单步骤，并写出有关化学反应的方程式。 第一步：各取三种粉末少许，分别放入氨水中，能产生H2，并无沉淀产生的是锌粉。 Zn + 4NH3 + 2H2O =Zn(NH)342++ 2OH-+ H2↑ 第二步：各取剩下的两种粉末少许，分别放入NaOH溶液中，产生H2并无沉淀产生的是铝粉。2Al + 2OH-+ 6H2O = 2Al(OH)4-+ 3H2↑ 剩下的不易和NaOH反应的粉末即为镁粉。 15．SnCl4和SnCl2水溶液均为无色，如何加以鉴别？说明原理，写出反应式。 利用SnCl2的还原性。在两者的水溶液中分别加入HgCl2，开始有白色沉淀产生，后又逐渐变为黑色者为SnCl2，SnCl4和HgCl2无反应。 SnCl2 + 2HgCl2= Hg2Cl2↓(白) + SnCl4 SnCl2 + Hg2Cl2= 2Hg↓(黑) + SnCl4 钛、钒、铬、锰 1.在强碱性介质中，钒(Ⅴ)存在的形式是（D） (A) VO (B) VO 3+ (C) V 2O 5·n H 2O (D)-34 VO 2.在水溶液中不能存在的离子是（B ） (A) [Ti(H 2O)6]3+ (B) [Ti(H 2O)6]4+ (C) [Ti(OH)2(H 2O)4]2+ (D) [Ti(O 2)OH(H 2O)4] 3.已知V 3+ / V 2+ 的 ϕ= -0.26 V ，O 2/H 2O 的 ϕ= 1.23 V ，V 2+离子在下述溶液中能放出氢的是（ D ） (A) pH = 0的水溶液 (B) 无氧的pH = 7的水溶液 (C) pH = 10的水溶液 (D) 无氧的pH = 0的水溶液 4. 五氧化二钒溶解在浓盐酸中，发生反应的化学方程式是： V 2O 5 + 6HCl(浓) = 2VOCl 2 + Cl 2↑+ 3H 2O 5. 用Ti(CO 3)2，Ti(NO 3)4，Ti(OH)4表示的化合物中实际上不可能存在的是Ti(CO 3)2和Ti(NO 3)4。 6.在淡黄色的五价钒的盐酸溶液中，加入Zn 粉，溶液经过蓝(VO 2+)、绿(V 3+)，最后变为紫色，生成紫色物反应的方程式是2VO 2Cl + 3Zn + 8HCl = 2VCl 2 + 3ZnCl 2 + 4H 2O 7.硫酸氧钒(IV)与硝酸的反应方程式是3VOSO 4 + 4HNO 3 + H 2O = 3VO 2NO 3 + NO + 3H 2SO 4 8.五氧化二钒溶于硫酸的反应方程式是V 2O 5 + H 2SO 4 = (VO 2)2SO 4 + H 2O ，若在此酸性溶液中，加入H 2O 2，将生成[V(O 2)]3+ 离子。 9. 硫酸氧钒(IV)与高锰酸钾在强碱介质(KOH)中的反应方程式是： VOSO 4 + KMnO 4 + 4KOH = KVO 3 + K 2MnO 4 + K 2SO 4 + 2H 2O 10. 在酸性介质中，VO 43- 的最终缩聚产物为V 2O 5，近一步酸化，则生成VO 2+ 离子。 11. 已知 [H + ] = 1.0 mol ·dm -3 时，锰的元素电位图 ( ϕ/ V)： MnO - 4 ─── MnO - 24 ─── MnO 2 ─── Mn 3+ ─── Mn 2+ ─── Mn (1) 指出哪些物质在酸性溶液中会发生歧化反应； (2) 求 ϕ(MnO 4 -/Mn 2+ )； ϕ( MnO -4/MnO 2 ) (3) 写出用电对Mn 2+ /Mn 与标准氢电极组成原电池的电池符号及该电池的自发反应的方程式。 (4) 在酸性介质中，用KMnO 4氧化Fe 2+ 时，当KMnO 4过量时会发生什么现象?写出有关反应方程式。 (1) -24MnO 与Mn 3+； (2) ϕ(-4MnO /Mn 2+) = (0.564 + 2.26 ⨯ 2 + 0.95 ⨯ 1 + 1.51 ⨯ 1) / 5 = 1.51(V) ϕ (- 4 MnO / MnO 2) =2126 .2256.01+⨯+⨯= 1.69 (V) (3) Mn │Mn 2+ (c 1)‖H +(1 mol ·dm -3)│H 2(100 kPa)，Pt Mn + 2H + = Mn 2+ + H 2↑ (4) 先发生下列反应：-4MnO + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O 当 KMnO 4过量时还发生如下反应： 2- 4MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O = 5MnO 2 ↓+ 4H + 所以- 4MnO 可氧化Mn 2+成为MnO 2沉淀。 铁、钴、镍 1. [Ni(CN)4]2-和[Ni(CO)4]中未成对电子数分别是（D ） (A) 0和2 (B) 2和2 (C) 2和0 (D) 0和0 2. 最适于对 Fe(H 2O) 描述的是（A ） (A) sp 3d 2杂化，顺磁性 (B) sp 3d 2杂化，反磁性 (C) d 2sp 3杂化，顺磁性 (D) d 2sp 3杂化，反磁性 3. 对于CoF 63- 配离子，下面叙述正确的是 (C) (A) CoF 63- 的晶体场分裂能大 (B) F -为强场配体 0.564 V 2.26 V 0.95 V 1.51 V -1.18 V (C) CoF 63- 是顺磁性的 (D) 所有叙述都不正确 4. 根据铁在酸性溶液中的电势图，下列说法中错误的是 (C) Fe 3+ ───── Fe 2+ ───── Fe (A) ϕ(Fe 3+/Fe) ≈ -0.04 V (B) Fe 与稀酸反应生成Fe 2+ 和氢气 (C)在酸性溶液中Fe 2+ 能发生歧化反应 (D) Fe 与氯气反应生成Fe 3+ 和Cl - 5.下列离子的电子构型可以用[Ar]3d 6表示的是 (C) (A) Mn 2+ (B) Fe 3+ (C) Co 3+ (D) Ni 2+ 6.在FeCl 3和FeSO 4溶液中各加入Na 2CO 3溶液，将分别产生Fe(OH)3↓棕和FeCO 3↓白；把后者放在空气中，最后会变成Fe(OH)3↓棕。 7.在NiSO 4和CoSO 4溶液中各加入过量KCN 溶液，将分别生成[Ni(CN)4]2-和[Co(CN)6]4- ；将后者溶液放置或微热渐渐转化而成[Co(CN)6]3-。 8.氢氧化铁的浓强碱性溶液中加入次氯酸钠，并加热，反应的化学方程式是 (标明主要产物的颜色) 2Fe(OH)3 + 3OCl - + 4OH - == 2-24 FeO 紫红+ 3Cl - + 5H 2O 9.在水溶液中，Fe 2+ 和Fe 3+ 的稳定性对比是Fe 3+比Fe 2+稳定，原因是Fe 3+的价电子排布为稳定的半充满状态。 10.Fe(III)、Co(III)、Ni(III)的三价氢氧化物与盐酸反应分别得到FeCl 3，CoCl 2，NiCl 2；，这说明 Fe(III) 较稳定。 11. 在硫酸镍的酸性溶液中含有Fe 2+和Fe 3+离子，为了制备纯NiSO 4，通常加入H 2O 2，使Fe 2+离转变成Fe 3+离子，再加入氢氧化镍，使生成Fe(OH)3沉淀，以除去铁。 12.Fe 的元素电势图为： -24F e O ──── Fe 3+ ──── Fe 2+ ──── Fe (1) 问酸性溶液中Fe 3+ 能否将H 2O 2氧化成O 2； 已知 O 2 + 2H + + 2e - = H 2O 2 ϕ= 0.682 V (2) 计算下列反应的平衡常数(酸性溶液，298K)。 Fe(s) + 2Fe 3+(aq) = 3Fe 2+(aq) (1) 因为 ϕ(Fe 3+ / Fe 2+ ) > ϕ(O 2 / H 2O 2) 所以 Fe 3+离子有可能把H 2O 2氧化成O 2 (2) zE = 2( +ϕ– -ϕ) lg K = 0591.0)] 414.0(771.0[2--⨯= 40.1 K = 1 ⨯1040 13.当采用4.00 g 铁屑和10.0 g (NH 4)2SO 4及H 2SO 4作原料制备硫酸亚铁铵时，产品的理论产量应该多少克? (相对原子质量：Fe 55.85 ，相对分子质量：FeSO 4 151.9 ，(NH 4)2SO 4 132.0 ，FeSO 4(NH 4)2SO 4·6H 2O 391.9 ) Fe + H 2SO 4 = FeSO 4 + H 2 ↑ 55.85 151.9 4.00 x 85.559.15100.4⨯= x =10.9 (g) FeSO 4 + (NH 4)2SO 4 + 6H 2O = FeSO 4·(NH 4)2SO 4·6H 2O 151.9 132.0 391.9 10.9 10.0 y 判断以何物为限量计算： n (FeSO 4) = 0.0718 (mol) n ((NH 4)2SO 4) = 0.0758 (NH 4)2SO 4为过量，应以FeSO 4为限量进行计算： 151.9 : 391.9 = 10.9 : y y = 28.1 g +0.77 V -0.44 V 1.9 V 0.771 V -0.414 V 所以制备的产品理论产量为28.1 g 。 14. 铁为面心立方晶格，如Fe 原子半径为127pm ，试求铁金属晶体中的晶胞边长。 设晶胞边长为 a 则：2a 2 = (4r )2，a =24⨯ 127 = 359 (pm) 15. BaCl 2溶液中所含少量的Fe 3+，可籍加BaCO 3固体而除去。为什么？ 含有少量Fe 3+，表明溶液的pH < 3。此溶液和BaCO 3反应的方程式为： 2 Fe 3+ + 3 BaCO 3 + 3 H 2O = 2 Fe(OH)3↓ + 3 Ba 2+ + 3 CO 2↑ 第11章习题解答① 一、是非题 (1)重水是由H和18O组成的水。.（） 解：错 (2)氢在自然界中主要以单质形式存在。（） 解：错 (3)由于H2是双原子分子，所以H2比He的扩散速率小。.（） 解：错 (4)氢气是最轻的单质，所以它的熔点和沸点在所有单质中最低。.（） 解：错 (5)因为氢分子的极化率大于氦分子的极化率，所以氢的熔点比氦高。.（） 解：对 (6)常温下H2的化学性质不很活泼，其原因之一是H-H键键能较大。（） 解：对 (7)在HMn(CO)5中，H原子与Mn原子以Mn-H键相结合。（） 解：对 (8)在H[Cr(CO)5]2分子中存在着Cr-H-Cr氢桥键。（）。 解：对 (9)如果某氢化物的水溶液为碱性，则此氢化物必为离子型氢化物。（） 解：错 (10)碱金属氢化物都具有NaCl型晶体结构。（） 解：对 (11)H-在水溶液中不能存在。（） 解：对 二、选择题 (1)实验室所用氢气钢瓶应放在室外，这是因为氢气.（）。 (A)密度小；(B)扩散快；(C)易燃易爆；(D)导热性好。 解：C (2)水煤气的主要成分是.（）。 (A)CO和N2；(B)CO和O2；(C)CO和H2；(D)CO2和H2O。 解：C (3)下列氢气制法中，工业上不常采用的是.（）。 (A)电解法；(B)水煤气法；(C)甲烷转化法；(D)活泼金属与酸反应。 解：D (4)下列反应方程式中，不适用于工业制氢的是（）。 (A)H2O(电解)→H2+O2； (B)Zn+H2SO4→ZnSO4+H2； (C)C+H2O(g)? ?CO+H2； ?→ (D)CH4+H2O(g)?,Ni,Co ????CO+H2。 ?→ 解：B (5)在某些工厂用氢气做冷却剂，这是因为氢气.（）。 《无机化学》课外练习题 一．选择题（选择一个正确的答案，打上记号“∨”） 1．测量3d态（n = 3，l = 2）氢原子的轨道角动量Z轴分量可得到几个测定值？ A．1 ；B．3 ；C．5 ；D．7 ；E．0 2．假定NH3+基是呈平面的，并有三个等价的氢原子，那么成键轨道是怎样杂化的？ A．sp3 ；B．sp ；C．sp2 ；D．sp3d ；E．dsp2 3．下列分子中，偶极矩为零的是： A．PCl3；B．NF3；C．SO2；D．NO2；E．BCl3 4．已知各离子的半径（pm）是： O2-（140），S2-（184），Se2-（198），Be2+（31）， Mg2+（65），Ca2+（99）Sr2+（113） 下列化合物中不具有NaCl型结构的是： A．MgO ；B．CaS ；C．SrSe ；D．SrS ；E．BeO 5．下列物质中，只需克服色散力就能沸腾的是： A．H2O ；B．Hg ；C．Br2（l）；D．CHCl3；E．C2H5OH 6．XeO4的价层电子对构型/分子构型是： A．八面体/平面正方形；B．八面体/四方锥；C．四面体/三角锥； D．正四面体/正四面体；E．五角双锥/变形八面体 7．下列各对物质中，属于等电子体的是： A．O2和O3；B．NO和CO；C．N2和NO；D．NO和NO+；E．CO和CN- 8．离子键和共价键相比： A．作用距离更短，作用范围更小；B．作用距离更长，作用范围更大； C．作用距离更长，作用范围更小；D．两者相差不多； E．因键的性质不同，不能比较。 9．下列关于共价键的说法中，哪一个是正确的？ A．相同原子间的双键键能是单键键能的两倍； B．原子形成共价键的数目等于基态原子的未成对电子数； C．一般来说，δ键的键能比π键的键能小； D．所有不同原子间的键至少具有弱极性； E．共价键结合力的本质不是电性的。 10．多电子原子中，每一个电子的近似能量为：E = - 13.6 (Z—δ)2 / n2 (eV)。下列说法中，正确的是： A．4s电子的屏蔽常数δ4s反映了4s电子屏蔽原子核作用的大小； B．当n和Z相同时，某一电子的δ值愈大，该电子的能量就愈低； C．主量子数n相同时，角量子数l不同时，随l增大，屏蔽作用增加； D．轨道能量次序为E ns < E np < E nd < E nf 的主要原因是电子云钻穿效应依次减小的结果； E．电子的钻穿效应愈大，其屏蔽效应就愈小。 11．对HF及其有关问题的叙述，正确的是： A. 氢氟酸是弱酸，所以液态HF导电性较弱； B. 氢氟酸的浓度愈大，酸性愈弱； C. 由于氢氟酸是弱酸，导电性弱，所以不能用电解HF水溶液的方法制氟； D. H2F2是二元酸； 第四章原子结构和元素周期系 一、填空题 4.1 在氢原子的激发态中，4s和3d状态的能量高低次序为E4s______________E3d；对于钾原子，能量高低次序为E4s______________E3d；对于钛原子，能量高低次序为E4s______________E3d。 4.2 氢原子的电子能级由量子数______________决定，而锂原子的电子能级由量子数______________决定。 4.3 有两种元素的原子在n=4的电子层上都只有两个电子，在次外层l=2的轨道中电子数分别为0和10。前一种原子是______________，位于周期表中第______________周期，第______________族，其核外电子排布式为______________；原子序数大的原子是______________，位于周期表中第______________周期，第______________族，其核外电子排布式为______________，该原子的能级最高的原子轨道的量子数为______________。 4.4 镧系元素的价层电子构型为______________，锆与和铪、铌与钽性质相似是由于______________而造成的。 4.5 当n=4时，电子层的最大容量为______________，如果没有能级交错，该层各轨道能级由低到高的顺序应为______________，4f电子实际在第______________周期的______________系元素的______________元素中开始出现。 4.6 第六周期的稀有气体的电子层结构为______________，其原子序数为______________。4.7 具有ns2np3价电子层结构的元素有______________ ，具有(n-1)d10ns2np6价电子层结构的元素有______________ ，前一类元素又叫______________族元素，后一类元素属于______________。 4.8 每一个原子轨道要用______________个量子数描述，其符号分别是______________，表征电子自旋方式的量子数有______________个，具体值分别是______________。 4.9 如果没有能级交错，第三周期应有______________个元素，实际该周期有______________个元素；同样情况，第六周期应有______________个元素，实际有______________个元素。4.10 氢原子光谱的能量关系式为ΔE=R H(1/n12-1/n22)，R H等于______________，当n1=1，n2=______________时，ΔE=R H，R H也等于氢原子的______________能。 4.11 某过渡元素在氪之前，此元素的原子失去一个电子后的离子在角量子数为2的轨道中电子恰为全充满，该元素为______________，元素符号为______________。该元素原子的基态核外电子排布式为______________，原子最外层轨道中电子的屏蔽系数σ等于______________，有效核电荷z*______________等于。 二、选择题 4.12 所谓原子轨道是指（） A. 一定的电子云 B. 核外电子的概率 C. 一定的波函数 D. 某个径向分布函数 4.13 下列电子构型中，属于原子激发态的是（） A. 1s22s12p1 B. 1s22s22p6 C. 1s22s22p63s2 D. 1s22s22p63s23p64s1 4.14 周期表中第五、六周期的ⅣB、ⅤB、ⅥB族元素的性质非常相似，这是由于以下哪项导致的（） A. s区元素的影响 B. p区元素的影响 C.d区元素的影响 D. 镧系元素的影响 4.15 描述Ψ3dZ2的一组量子数是（） A. n=2, l=1, m=0 B. n=3, l=2, m=0 C. n=3, l=1, m=0 D. n=3, l=2, m=1 4.16 下列各组量子数中错误的是（） A. n=3, l=2, m=0, m s=+1/2 B. n=2, l=2, m=-1, m s=-1/2 C. n=4, l=1, m=0, m s=-1/2 D. n=3, l=1, m=-1, m s=+1/2 4.17 下列原子半径大小顺序中正确的是（） 过渡元素（一） 钛 1.指出TiO2分别与下列物质反应的产物是什么？ Ca、H2SO4、Al、C＋Cl2、NaOH、HF、C、BaCO3 2.给出合理的解释 （1）TiCl4可用于制造烟幕？ （2）Ti3＋离子具有还原性？ （3）Ti易溶于HF，难溶于HNO3中？ （4）金属钛在低温下没有反应性？ （5）Ca与Ti是同一周期的邻近元素，Ti的密度、熔点比Ca高？ （6）Ca2＋为无色，而Ti2＋为有色离子？ （7）Ca与Ti原子外层都是4s2，Ti有＋2、＋3、＋4多种氧化数，而Ca只有＋2价态？ 3.金属钛有何宝贵的特性？基于这些特性的主要作用有哪些？ 4.以TiO2为原料制取TiCl4的两种方法。写出有关反应方程式。 5.完成并配平下列反应方程式： （1）Ti＋HF → （2）TiO2＋H2SO4→ （3）TiCl4＋H2O → （4）FeTiO3＋H2SO4→ （5）TiO2＋BaCO3→ （6）TiO2＋C＋Cl2→ （7）Ti＋HCl → 6.在敞开的容器中，被盐酸酸化了的三氯化钛紫色溶液会逐渐褪色？为什么？ 7.根据下列实验写出有关反应方程式；将一瓶TiCl4打开瓶塞时立即冒白烟，向瓶中加入浓HCl溶液和金属锌时生成紫色溶液，缓慢地加入NaOH溶液直至溶液呈碱性，于是出现紫色沉淀。沉淀过滤后，先用HNO3处理，然后用稀碱溶液处理，生成白色沉淀。 8.利用标准电极电势数据判断H2S，SO2，SnCl2和金属铝能否把TiO2＋离子还原成Ti3＋？ 9.试说明Ti(H2O)62＋、Ti(H2O)63＋和Ti(H2O)64＋离子中哪些离子不能在水溶液中存在？为什么？ 第五章原子结构与元素周期律 1、下列说法是否正确，为什么？ （1）主量子数为1时，有两个方向相反的轨道； （2）主量子数为2时，有2s,2p两个轨道； （3）主量子数为2时，有4个轨道，即2s,2p,2d,2f； （4）因为H原子中只有一个电子，故它只有一个轨道； （5）当主量子数为2时，其角量子数只能取一个数，即l =1; （6）任何原子中，电子的能量只与主量子数有关。 2、试判断下表中各元素原子的电子层中的电子数是否正确，错误的予以更正，并简要说明理由。 3、第6能级组有哪些能级？分别用量子数或轨道符号表示： 4、试讨论在原子的第4电子层（N）上： （1）亚层数有多少？并用符号表示各亚层。 （2）各亚层上的轨道数分别是多少？该电子层上的轨道总数是多少？ （3）哪些轨道是等价轨道？ 5、写出与下列量子数相应的各类轨道符号，并写出其在近似能级图中的前后能级所对应的符号： （1）n=2, l=1 (2) n=3, l =2 (3) n=4, l =0 (4) n=4, l =3 6、在下列各项中，填入合适的量子数： （1）n=?, l=2, m=0, m s=±1/2 （2）n=2, l=?, m=-1, m s=±1/2 （3）n=4, l=?, m=+2, m s=±1/2 （4）n=3, l=0, m=?, m s=±1/2 7、指出下列假设的电子运动状态（依次为n,l,m, m s），哪几种不可能存在？为什么？ （1）3，2，+2，+1/2 （2）2, 2, -2, +1/2 （3）2, 0, +1, -1/2 (4) 2, -1, 0, +1/2 (5) 4, 3, -1, 1 8、原子吸收能量由基态变成激发态时，通常是最外层电子向更高的能级跃迁。试指出下列原子的电子排布中，哪些属于基态或激发态，哪些是错误的。 （1）1s2 2s2 2p1(2)1s2 2s2 2p62d1 (3) 1s22s22p43s1(4) 1s2 2s4 2p2 9、写出原子序数为45，52，79各元素的原子核外电子排布式及 无机化学练习卤族元素的化合物合成与分离 方法 无机化学中，卤族元素是指周期表中的第17族元素，包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）和石碱金属（铷（Rb）、钾（K）、钠（Na）、锂（Li））。卤族元素在化学反应中具有一定的特性和特殊性，其化合物的合成和分离方法也相应有所不同。本文将重点介绍卤 族元素的化合物合成和分离的方法。 一、卤素气的制备与收集 卤素气的制备主要有以下几种方法：氯和溴可通过盐酸和溴化亚铜 反应，利用亲电性的差异分别生成。氢氧化钠与溴化合钠反应可制备 溴气；碘可通过氢碘酸和二氧化氯反应得到。氟气的制备则较为复杂，可以通过氢氟酸与硫酸的反应，生成氟化硫酸而得到氟气。 氯气的收集主要可以通过向氧化亚铜的氯化反应中通入气体，并使 用洗涤瓶收集。溴、碘的收集则可以通过在试管中加入一定量的水， 然后将生成的气体倒置收集，由于它们的密度较空气大，所以能够被 有效地收集到试管底部。 二、卤素化合物的合成 1. 氯气化合物的合成 最常见的氯化合物合成方法是氯气与金属的反应。例如，当氯气通 入铁粉中时，会发生如下反应： 2Fe + 3Cl2 → 2FeCl3 另外，氯气也可以与非金属反应，例如： 2C + Cl2 → CCl4 2. 溴化合物的合成 溴化合物的合成一般采用铁和溴的反应。例如，当溴气通入铁砂（FeS2）时，会产生如下反应： FeS2 + 3Br2 → FeBr3 + 2SBr2 此外，溴还可以与醇类反应生成溴代醇，如： C2H5OH + Br2 → C2H5Br + HBr 3. 碘化合物的合成 碘化合物的合成主要是通过碘与金属的反应。例如，当碘气与铝粉反应时，会产生如下反应： 2Al + 3I2 → 2AlI3 此外，碘还可以与醇反应生成碘代醇，例如： C2H5OH + I2 → C2H5I + HI 三、卤素化合物的分离方法 1. 氯化合物的分离 氯化合物一般可以通过加热或溶剂萃取的方式进行分离。例如，可以用水加热将氯化铜转化为氯化铜(II)： 第一章原子结构和原子周期系 1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态： （a）K （b）Al （c）Cl （d）Ti（Z=22）（e）Zn（Z=30）（f）As（Z=33）答：（a）[Ar]4s1（b）[Ne]3s23p1（c）[Ne]3s23p5（d）[Ar]3d54s2（e）[Ar] 3d104s1（f）[Ar]4s24p3 1-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态，并用方框图表示轨道，填入轨道的电子用箭头表示。 （a）Be （b）N （c）F （d）Cl-（e）Ne+（f）Fe3+（g）As3+ 1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何？ 1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳？Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+ 答：Al3+和Sc3+具有8电子外壳。 1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为： （a）3s23p5（b）3d64s2（c）5s2（d）4f96s2（e）5d106s1 试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。 答：（a）p区，ⅦA族，第三周期（b）d区，Ⅷ族，第四周期（c）s区，ⅡA族，第五周期（d）f区，ⅢB族，第六周期（e）ds区，ⅠB族，第六周期 1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置，推出它们的基态原子的电子组态。答：Ti位于第四周期ⅣB族，它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2； Ge位于第四周期ⅣA族，它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2； Ag位于第五周期ⅠB族，它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1； Rb位于第五周期ⅠA族，它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1； Ne位于第二周期0族，它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。 1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2，给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。 答：该元素的基态原子电子组态为[Xe] 4f126s2。 无机化学练习题(含答案） 第1章原子结构与元素周期系 1-1 试讨论,为什么有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字的位数多达9位,而有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字却少至3~4位？ 分子分解为Br原子需要的最低解离能为190kJ/mol，求引起溴分子解1—2 Br 2 离需要吸收的最低能量子的波长与频率. 1—3 氢原子核外电子光谱中的莱曼光谱中有一条谱线的波长为103nm,问：它相应于氢原子核外电子的哪一个跃迁？ 1—4 周期系中哪一个元素的电负性最大？哪一个元素的电负性最小？周期系从左到右和从上到下元素的电负性变化呈现什么规律？为什么？ 1—5 什么叫惰性电子对效应？它对元素的性质有何影响？ 1-6 当氢原子的一个电子从第二能级层跃迁至第一能级层时发射出光子的波长是121。6nm；当电子从第三能级层跃迁至第二能级层时，发射出光子的波长是656。3nm。问哪一个光子的能量大？ 1-7 有A,B,C，D四种元素.其中A为第四周期元素,与D可形成1:1和1:2原子比的化合物。B为第四周期d区元素，最高氧化数为7。C和B是同周期元素,具有相同的最高氧化数。D为所有元素中电负性第二大元素。给出四种元素的元素符号，并按电负性由大到小排列之。 1—8有A，B,C，D，E,F元素，试按下列条件推断各元素在周期表中的位置、元素符号，给出各元系的价电子构型。 （1)A,B，C为同一周期活泼金属元素，原子半径满足A〉B>C，已知C有3个电子层. （2)D，E为非金属元素，与氢结合生成HD和HE。室温下D的单质为液体，E 的单质为固体。 （3）F为金属元素,它有4个电子层并且有6个单电子. 第2章分子结构 无机化学练习题 第二章练习题 一、填空题 1、由于微观粒子具有性和性，所以对微观粒子的运动状态只能用统 计的规律来说明，原子核外电子的运动状态可由来描述. 2、在氢原子的激发态中，4和3d状态的能量高低次序为E4E3d；对 钙原子，能量高低次序为E4E3d。 3、量子数n=4时，各亚层可填充的最多电子数之和是；n=2、l=1时，可填充的最多电子数之和是；n=3、l=2、m=-1时，可填充的最多电子数 是 4、n=4，l=1，其原子轨道符号为，电子云形状为，原子轨道数目为个，最多能容纳个电子。 5、原子序数为24的元素，其基态原子核外电子排布为，这是因为遵 循了基态原子中有个成单电子，最外层价电子的量子数为，次外层上价电 子的磁量子数分别为，自旋量子数为 6、29Cu原子失去两个价电子氧化成Cu2+，这两个价电子的四个量子 数分别为 2+ 和Cu的电子构型为当基态Cu原子的价电子吸收能量跃迁到波函数为 Ψ4,3,0的轨 道上，该轨道的符号是 7、M3+离子的3d轨道上有6个电子，则M原子基态时核外电子排布是，M属于周期族区元素，原子序数为 8、某元素原子的外层电子构型为3d542，它的原子中未成对电子数为 二、选择题 1、下列叙述中，能够描述测不准原理的是A.微观粒子运动的位置和动量没有不准确性 B.微观粒子运动的位置有不准确性，但动量没有不准确性 C.微观粒子运动的动量有不准确性，但位置没有不准确性 D.微观粒子的运动不能同时具有确定的位置和确定的动量2、应用波尔理论可以说明的事实中，错误的是 A.氢原子的通常条件下不会发光，也不会发生原子自发毁灭的现象 B.因为轨道是量子化的，所以电子在轨道间跃迁时，发射光的频率也是不连续的 C.当原子受到激发时，核外电子获得能量，从基态跃迁到激发态而发光 D.基态氢原子的轨道半径为52.9pm 3、以波函数Ψ(n,l,m)表示原子轨道时，正确的表示是 A.Ψ3，2，0 B.Ψ3，1，1/2 C.Ψ3，3，2 D.Ψ4，0，-14、用量子数描述的下列亚层中，可以容纳电子数最多的是 A.n=2,l=1 B.n=3,l=2 C.n=4,l=3 D.n=5,l=05、当角量子数为5时，可能的简并轨道数是 A.6 B.7 C.9 D.11 6、关于下列对四个量子数的说法，正确的是 第17章硼族元素习题解答 1．下图为硼元素部分不同存在形态物质之间的转化图，请写出具体的反应方程式。 答案见教材各章节。 2．下图为铝元素部分不同存在形态物质之间的转化图，请写出具体的反应方程式。 答案见教材各章节。 3．什么是缺电子原子，什么是缺电子分子？缺电子分子为什么可以稳定存在？ 答由价电子数少于价层轨道的缺电子原子形成的化合物叫做缺电子化合物。例如硼族元素，价轨道数是4个，一个s轨道、3个p轨道，但价电子数确只有3个。 在分子结构中含有多中心缺电子键的分子或者是指中心原子价层电子数少于8的分子称为缺电子分子。 缺电子分子通常用两种方式来使自身稳定：第一种是形成多中心键，例如三氯化铝经常以双聚体或多聚体存在，甲硼烷极不稳定易双聚成乙硼烷。第二种是将电子反馈给配体。例如三氟化硼中氟的π轨道电子离域到硼的p轨道内，形成离域π46键。 4．硼酸为何具有酸性？是几元酸？通常如何增强它的酸性？ 答一元酸。硼酸为缺电子化合物，O-H键不解离，而是接受水分子中的OH-，释放出H+：H3BO3 + H2O = [B(OH)4]- + H+因而为一元酸。加入多元醇可以增强硼酸的酸性。 5．什么是“三中心两电子”键，它与通常的共价键有什么不同？ 答“三中心两电子”键是两个电子连接3个原子所形成的一种特殊的离域共价键，它 是缺电子原子的一种成键特征。它与通常的共价键的区别，在于它是一种缺电子的桥键，而一般的共价键是由两个原子共用两个电子所形成的。 6．铝在什么情况下生成致密的钝化膜，其应用如何？钝化膜又在什么情况下容易被破坏？ 答铝在空气中由于表面会生成致密的氧化膜而阻止进一步的反应，不易受到腐蚀，常被用来制造化学反应器、医疗器械、冷冻装置、石油精炼装置、石油和天然气管道等。铝但遇到冷的浓硝酸或浓硫酸时，由于在金属表面生成薄而极其致密的氧化物薄膜，而发生钝化。食盐可腐蚀铝表面的氧化膜，因此铝制器皿不宜长期存放咸的菜品等。 铝置于水中会生成紧密而很难溶解的氢氧化铝层。使铝在水中不继续被腐蚀。混汞后的铝则能很强烈地与水作用而释出氢。稀盐酸和稀硫酸很容易溶解铝，尤其在加热的条件下，极纯的铝在浓盐酸中溶解很慢，但可以加少量的氯化汞溶液促进。 7．为什么Ga的第一电离能比Al的第一电离能要高？ 答这是第四周期次周期性的一种表现。Al在第三周期，Ga是第四周期元素。镓的3d 电子对其最外层的4p电子屏蔽作用很弱，比使得镓原子核对其最外层电子的吸引力得以提高，提高到足以和铝原子核对其最外层2p电子的吸引力相当的程度。实际上镓和铝的第一电离能非常接近。 8．BH3不存在，而BF3却稳定存在，为什么？ 答BF3中B取sp2杂化，平面三角形分子结构和垂直于平面的p 轨道形成的π46键，稳定了BF3分子。在B2H6中，虽然B是第二周期元素，但是第一周期的H元素无p轨道。如果形成的BH3是不能像BF3那样形成大π键来稳定分子结构的。而是采取3c−2e－的缺电子桥键稳定。这样中心原子B必须是sp3杂化。 9．AlF3的熔点比AlCl3高得多？ 答AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体，一般来说离子晶体的溶沸点都比分子晶体高。 10．Al(III)可以形成AlF63-,而B不能形成BF63-？ 答Al是第三周期元素，B是第二周期元素，B的原子半径小，不能形成6配位的化合物。 11．解释下列有关铊化合物的现象。 （1）能制得TlF3，而Tl(III)的碘化物不存在。但实验式为TlI3的化合物又确实存在，为什么？ （2）Tl+与K+半径几乎相等，Tl(I)与K(I)同晶形，但Tl(I)不溶于水？ 答这是因为Tl+是18+2e价层构型，对I-的极化力较大，Tl-I直接共价键成分较KI大，因此TlI溶解度小。 12．在焊接金属时使用硼砂，它在这里起了什么作用？ 答硼砂加热至400～500 ︒C可脱水成无水四硼酸钠，在878 ︒C时熔化为玻璃状物，其熔体中含有酸性氧化物B2O3，故能溶解金属氧化物。这种性质使硼砂在电冰箱、电冰柜、空调等制冷设备的焊接维修中常做为非活性助焊剂，用以清除金属表面上的氧化物净化金属表面。 13．为什么硼砂水溶液具有缓冲作用？ 答硼砂是弱酸强碱盐，在水中发生水解： P区元素习题目录 一判断题；二选择题；三填空题；四完成方程式；五计算并回答问题一判断题 (返回目录) 1 硼在自然界主要以含氧化合物的形式存在。（） 2 在硼与氢形成的一系列共价型氢化物中，最简单的是BH3。（） 3 硼酸是三元酸。（） 4 硼是非金属元素，但它的电负性比氢小。（） 5 由于B-O键键能大，所以硼的含氧化合物很稳定。（） 6 硼砂的化学式为Na2B2O7。（） 7 B2H6为平面形分子。（） 8 硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。（） 9 三卤化硼熔点的高低次序为BF3 无机化学习题[1] 第一章原子结构 一、填空题 1、根据现代原子结构理论，核外电子的运动状态可用波函数来描述，它在习惯上被称为原子轨道；︱ψ︱２形象化表示是电子云。 2、某一多电子原子，在其第三电子层的亚层数是 3 表示符号分别是3s 3p 3d ，该电子层一共有9 个轨道。 3、4p亚层中轨道的主量子数为 4 ，角量子数为 1 ，该亚层的轨道最多可以有 3 种空间取向，最多可容纳 6 个电子。 4、5d亚层中轨道的主量子数为 5 ，角量子数为 2 ，该亚层的轨道最多可以有 5 种空间取向，最多可容纳10 个电子。 5、原子轨道的能量是由主量子数和角量子数决定的。 6、基态原子中核外电子的三个基本原理是：能量最低原理泡利不相容原理、和洪特规则。 7、原子轨道近似能级图是按照能量由低到高的顺序排列，并将能量相近的能级划归一组，称为能级组。相邻能级组之间能量相差比较大。每个能级组（除第一能级组）都是从S 能级开始，于P 能级终止。能级组数= 核外电子层数，即周期表的周期数。能级组的划分与周期表周期的划分一致。 8、氧原子的原子序数是8，它的最外层电子的排布式是。它位于元素周期表的第周期，第族。 9、己知某元素的原子序数在氪前，当此元素的原子失去两个电子后，l=2的轨道内电子恰好为半充满。则该元素原子序数为，在元素周期中的周期为，族为。 10、42号元素Mo的电子构型为；其最外层电子的四个量子数为5，0，0，+1/2或者—1/2 ；价层d轨道的符号为 4 d 。 二、单选题 1、在多电子原子中，具有下列各组量子数的电子中能量最高的是( A )。 （A）3，2，＋1，＋1/2 （B）2，1，＋1，－1/2 （C）3，1，0，－1/2 （D）3，1，＋1，－1/2 2、关于原子轨道的下述观点，正确的是 B （A）原子轨道是电子运动的轨道； （B）某一原子轨道是电子的一种空间运动状态，即波函数 （C）原子轨道表示电子在空间各点出现的概率； （D）原子轨道表示电子在空间各点出现的概率密度。 3、下列叙述中正确的是 D （A）因为p轨道是“8”字形的，所以P电子走“8”宇形； （B）主量子数为2时，有2s，2p两个轨道； （C）氢原子中只有一个电子，故氢原子只有一个轨道； （D）电子云是波函数︱ψ︱２在空间分布的图像。 4、主量子数n=4能层的亚层数是 B （Ａ）３；（Ｂ）４；（Ｃ）５；（Ｄ）６。 5、3s1表示（）的一个电子 D （A）n＝3 （B）n＝3，l＝0 （C）n＝3，l＝0,m＝0 （D）n＝3，l＝0，m＝0，m s＝＋1/2或m s＝－1/2 6、下列电子构型中电离能最小的是（ B ）。 （A）ns2np3（B）ns2np4（C）ns2np5（D）ns2np6 7、一个2p电子可以被描述为下列6组量子数之一。 ①2，1，0，＋1/2 ②2，1，0，－1/2 ③2，l，1，＋1/2 ④2，1，1，－1/2 ⑤2，l，－1，＋l/2 ⑥2，1，－1，－1/2 氧的价电子层结构为2s22p4，试指出下列4个电子组合中正确的有（ B ）。 （A）①②③④（B）①③⑤⑥（C）②③⑤⑥（D）③④⑤⑥ 8、硫原子价电层（3s23p4）中的一个p轨道电子可用下面任何一套量子数描述：（ C ） （１）３，１，０，＋１／２；（２）３，１，０，－１／２； （３）３，１，１，＋１／２；（４）３，１，１，－１／２； 第一章原子结构与元素周期系 1-1:区分下列概念 (1)质量数和相对原子质量 (2)连续光谱和线状光谱 (3)定态、基态和激发态 (4)顺磁性和逆磁性 (5)波长、波数和频率 (6)经典力学轨道和波动力学轨道 (7)电子的粒性与波性 (8)核电荷和有效核电荷 管：(1)质量数：指同位数原子核中质子数和中子数之和，是接近同位素量的整数。相对原子质量：符号为Ar，被定义为元素的平均原子质量与核素12C原子质量的1/12之比，代替“原子量”概念(后者已被废弃)；量纲为1(注意相对 概念)。(2)连续光谱：波长连续分布的光谱。炽热的固体、液体或高压气体往 往发射连续光谱。电子和离子复合时，以及高速带电离子在加速场中运动时亦能发射这种光谱。线状光谱：彼此分立、波长恒定的谱线。原子受激发(高温、电孤等)时，电子由低能级轨道跃迁到高能级轨道，回到低能级时产生发射光谱(不同原子具有各自特征波长的谱线)。 (3)定态是由固定轨道延伸出来的一个概念。电子只能沿若干条固定轨道运动，意味着原子只能处于与那些轨道对应的能态，所有这些允许能态统称为定态。主量子数为1的定态叫基态，其余的定态都是激发态。波动力学中也用基态和激发态的概念。 (4)物质在外磁场中表现出来的性质。受吸引的性质叫顺磁性，这类物质中含有未成对电子；受排斥的性质叫抗磁性，这类物质中不含未成对电子。 (5)波长：符号入，单位m (或m的倍数单位)；波数：符号。，单位m-1 (常用cm-1)； 频率：符号v,单位Hz,相互关系：。=1/入，v = c/入。 (6)汉语中都叫原子轨道，但英语中的区分却是明确的。“orbital”是波动力学的原子轨道，是特定能量的某一电子在核外空间出现机会最多的那个区域，亦叫“原子轨函”°“orbit”是玻尔从旧量子学提出的圆型原子轨道。 (7)粒性：电子运动具有微粒运动的性质，可用表征微粒运动的物理量(如距离 和动量)描述；波性：电子运动也具有波的性质(如衍射)，可用表征波的物理量(如波长和频率)描述。 (8)核电荷是原子核具有的正电荷数，符号为Z；有效核电荷是原子中某一特定电子所感受到的实际核电荷，通常用Z*表示；联系两者的关系式为：Z*=Z 无机化学s区元素练习题 S区元素练习题 一、完成并配平下列反应方程式 1、Na +H2→ 2、LiH → 3、CaH+H2O→ 4、Na2O+ CO→ 5、 Na2O+ MnO4- + H+→ 6、BaO+ H2SO4 → 7、纯氧中加热氧化钡 8、唯一能生产氮化物的碱金属与氮气反应 9、铍与氢氧化钠溶液反应 10、金属钙在空气中燃烧，将燃烧产物再与水反应 11、写出氢氧化锂和过氧化钡的常用制取方法的化学方程式 二、请用热力学数据计算碱金属的过氧化物的稳定性增强 请用热力学数据计算碱金属超氧化物的稳定性也在逐渐增强 三、已知r＝227pmr＝197pm，Ar=39.0Ar=40.078,计算钾和钙的密度。 四、写出Ca2与氯化镁溶液反应的离子方程式，计算 该反应在298K下的标准平衡常数K? 五、已知NaH晶体中，Na与H的核间距离为245pm，试用Born-Lande公式计算NaH的晶格能。再用波恩－哈伯循环计算NaH的标准摩尔生成焓。 六、计算反应MgO + C?的?rHm，?rSm和CO ＋Mg+- ?rGm，以及该反应可以自发进行的最低温度。 ? 七、已知镁的升华焓?SubHm=147.70kJ·mol,第一，第二电离分别为I1=743.94 ?2?kJ·mol-1，I2=1456.8kJ·mol-1，?fHm=-466.8kJ·mol-1，?-1 ?fGm=-454.kJ·mol，试计算?fHm，计算E和Mg的水合热2+2?/Mg)。 八、s区某金属A与水反应剧烈，生成的产物之一溶液呈碱性。B与溶液C反应可得到中性溶液D，D在无色火焰中的焰色反应呈现为黄色。在D中加入硝酸银溶液有白色沉淀E生成，E可溶于氨水中。一淡黄色粉末物质F与金属A 反应生成G，G溶于水得到B溶液，F溶于水则得到B和H的混合溶液，H的酸性溶液可使高锰酸钾溶液退色，并放出气体I。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关的反应方程式。 某碱土金属A在空气中燃烧时火焰呈橙红色，反应产 A、H2S 和 HC1 C、K2CrO4 和HAc A、Na N D、Ca N A、NaNO3 C、LiNO3 答案：A 4、在下列卤化物中，共价性最强的是 A、氟化锂 B、氯化御 答案：D 5、干燥H2S气体，通常选用的干燥剂是 A、浓H2SO4 C、P2O5 答案:c 6、下列含氧酸中酸性最弱的是B、Mg(NO3)2 D、 C、碘化锂 B、NaOH D、 NaNO D、碘化彼 HCIO3 HBrOj H2SeO4答案：D 7、既能溶于Na?S又能溶于Na?S2的硫化物是D^ H TeO A、ZnS B、A S2S3 答案:B &气态SO3分了的几何构型是 A、直线形 B、平面三角形答案：B 9、下列分了中具有抗磁性的是C、HgS C、弯曲形 D^ CuS A、NO B、NO2 C、 N2O3 D、三角锥形D、N2O4 《无机化学》元素部分试卷答案（D卷） 考试时间：120分钟年级：xxx级 专业：XXX 题目部分，（卷面共有52题，100分，各大题标有题量和总分）一、单项选择题（20小题，共40分） 1、可以将领离子和總离子分离的一组试剂是 B、(NHJ2CO3 和NHj ,H2O D、(NH4)2C2O4和HA C 答案:C 2、下列分子中，最可能存在的氮化物是 B、K3N C、Li3N 答案:C 3、下列化合物用煤气灯火焰加热时，其分解产物不是氧化物、二氧化氮和氧气的是 答案：D 10、下列各组物质酸性（按变化次序不正确的是 A、HBrO4 > HC1O3 > HC1O B、H3PO4 > H4P2()7> H3ASO4 C、HC1O3 > HIO3 > H5IO6 D、H2SO3 > H6TeO6> H3BO3 答案：B 11、下列化合物中，不溶于过量氨水的是 A、CuCl2 B、ZnCb C、CdCl2 D、HgCb 答案：D 12、现有ds区某元素的硫酸盐A和另一元素氯化物B水溶液，各加入适量KI溶液，则A 生成某元素的碘化物沉淀和I2。B则生成碘化物沉淀，这碘化物沉淀进一步与KI溶液作用，生成配合物溶解，则硫酸盐和氯化物分别是 A、ZnSO4, Hg2Cl2 B、CuSO4, HgCb C、CdSO4, HgCl2 D、Ag2SO4, Hg2Cl2 答案：B 13、下列氢氧化物中属于两性氢氧化物的是()。 A、Ni(OH)2； B、C O(OH)2； C、Mn(OH)2； D、Cr(OH)3o 答案：D 14、下列离子中还原性最强的是()。 A、Cr2+； B、Mn2+； C、Fe2+； D、Cr3+0 答案：A 15、某金属离子可以形成磁矩分别为5.92B.M.和1.73B.M.的两种八面体配合物，该金属离子是.( A、Fe2+； B、Fe3+； C、Co2+； D、Ni2+0 答案：B 16、下列试剂中，不能与FeCh溶液反应的是()。 A、Fe； B、Cu； C、KI； D、SnCl4o 答案：D 17、下列氧化物是两性偏酸的是()。 A、TiO2； B、V2O5； C、V2O3； D、V2O4o 答案：B 18、下列物质为紫色的是()。 A、TiOSO4； B、TiClj - 6H2O； C、Na2TiO3； D、TiCl4 = 答案：B 19、下列氯化物中，能形成双聚分了的是()o A、CrCl3; B、BClj； C、PCI3； D、FeC— 答案：D 20、下列物质没有毒性并可用于净水的是()。 A、Fe(CO)5； B、K2FeO4; C、NH4VO3; D、NiSO4 = 答案：B 第18章过渡元素(一) 18-1:试以原子结构理论说明： （1）第四周期过渡金属元素再性质上的基本共同点； （2）讨论第一过渡系元素的金属性﹑氧化态﹑氧化还原稳定性以及酸碱稳定性变化规律； （3）阐述第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因。 （1）答：第四周期元素电子结构的特点是具有未充满的3d轨道，最外层电子为1-2个，其特征电子构型为（n-1）d1-10ns1-2，它们的电力能和电负性都很小，容易失去电子呈金属性，而且标准电极电势值几乎都是负值，表明具有较强的还原性，能从非氧化性的酸中置换出氢。 （2）答：第一过渡系元素从左到右，金属的还原能力逐渐减弱，它们的原子半径随着原子序数的增加而减小，开始减小是很明显的，到VIB族以后就变得平缓，到IB时原子半径又开始上升。第一过渡系金属从左到右，熔点从钪的1541℃升到钒的1890℃达到高峰，然后下降到锰的1244℃，随后又上升再下降，这种变化的趋势是因为随原子序数的增加，用于形成金属键的未成对的d电子成对而减少，熔点下降，边界元素Mn和Zn的3d能级为半充满和全充满的稳定构型而使熔点较低。随着原子序数的增加，氧化态先是逐渐升高，达到其族数对应的最高氧化态，这种变化的趋势与成键d电子数有关。由于d1-d5电子构型的过渡元素的电子都是未成对的，都能参与成键，当失去所有s和d电子时就出现最高氧化态。但在超过3d5构型的元素后，一方面由于电子的配对，再失去电子就要消耗能量去克服电子成对能，另一方面随着原子序数的增加，原子半径逐渐减小，失去电子更加困难，以致失去所有的价电子在能量上是禁阻的，所以到Ⅷ族元素中大多数元素都不呈现与族对应的最高氧化态。第一过渡系金属元素+∏价氧化态的标准电极电势从左到右由负值增加到正值，金属的还原性依次减弱，它们的最高价氧化态含氧酸的标准电极电势从左到右随原子序数的增大而增大，即氧化性逐渐增强，中间氧化态化合物在一定条件下不稳定，可发生氧化还原反应。第一过渡系金属元素的最高氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性变化是：从左到右最高氧化态氧化物及其水合氧化物的碱性逐渐减弱酸性增强，同一周期从左到右，中心原子的氧化态增加，半径依次减小，离子势依次增大，中心原子对氧的结合能力增强，所以酸式离解逐渐增强，酸性增强，碱式离解减弱。同一元素不同氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性一般都是低氧化态氧化物及其水合物呈碱性。 （3）由于过渡金属离子具有未成对d电子，容易吸收可见光而发生d-d跃迁，因而它们常常具有颜色。没有未成对d电子的水合离子是无色的，如d0电子组态的Sc3+、Cu+。具有d5电子组态离子常显浅色或无色，如Mn2+为浅红色。第四周期d区金属含氧酸根离子VO3-、CrO42-、MnO4-，它们的颜色分别为黄色、 无机化学第15章氮族元素习题(总11页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除 第15章氮族元素 15-1 给出下列物质的化学式。 （1）雄黄；（2）雌黄；（3）辉锑矿；（4）锑硫镍矿；（5）辉铋矿；（6）砷华；（7）锑华；（8）铋华 解： （1）As 4S 4 ；（2）As 2 S 3 ；（3）Sb 2 S 3 ；（4）NiSbS； （5）Bi 2S 3 ；（6）As 2 O 3 ；（7）Sb 2 O 3 ；（8）Bi 2 O 3 15-2 在稀硫酸介质中完成并配平下列反应的方程式。（1）I-+NO2- ------ （2）NH4++NO2- ------ （3）MnO4-+NO2- ------ （4）MnO4-+As2O3------ （5）NaBiO3+Mn2+ ------ （6）H3PO3+NO2- ------ （7）I-+AsO43- ------ （8）N2H4+NO2- ------ （9）N2H4+AgCl------ （10）As2O3+Zn------ 解： （1）2I-+2NO2-+4H+ ═== I2+2NO↑+2H2O （2）NH4++NO2- ∆ ===N 2 +2H2O （3）4MnO4-+5NO2-+6H+ === 2Mn2++5NO3-+5H2O （4）4MnO4-+5As2O3+9H2O+2H+ ===4 Mn2++10H2AsO4-（5）5NaBiO3+2Mn2++14H+ === 5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O （6）H3PO3+NO2-+2H+ === H3PO4+2NO↑+H2O （7）2I-+AsO43-+2H+ === I2+AsO33-+H2O （8）N2H4+NO2-+H+ === HN3+2H2O （9）N2H4+4AgCl === 4Ag+N2↑+4HCl （10）As2O3+6Zn+12H+ === 2AsH3↑+6Zn2++H2O 15-3 完成并配平下列NaOH溶液参与的反应。 （1）NaOH+P4------ （2）NaOH(过量)+H3PO2------ （3）NaOH+As2S3------ （4）NaOH+Sb(OH)3------无机化学——s区元素和稀有元素 习题解答①
《无机化学》课外练习题及其答案
无机化学习题
厦门大学无机化学习题15 过渡元素(一)
无机化学第五章习题参考答案
无机化学练习卤族元素的化合物合成与分离方法
第四版无机化学习题及答案
无机化学练习题(含答案)
无机化学练习题
大学无机化学第17章 硼族元素习题解答
无机化学p区元素习题
无机化学习题[1]
无机化学练习题含答案原子结构与元素周期系
无机化学s区元素练习题
《无机化学》元素部分试卷答案(D卷).doc
无机化学练习题(含答案)第18章 过渡元素(一)
无机化学第15章氮族元素习题
相关文档
- 无机化学 p区元素习题
- 高中无机化学习题与答案
- 无机化学元素化学部分练习
- 无机化学第十六章氧族元素习题
- (完整word版)无机化学之 氧族元素题目+答案
- 无机化学习题氧化还原反应配位化学基础
- 春季高考无机化学第十一章练习题
- 无机化学课后习题答案
- 中山大学无机化学第11章氧族元素习题及答案
- 厦门大学无机化学习题11氧族元素
- 无机化学第十六章氧族元素习题
- 厦门大学无机化学习题11 氧族元素复习课程
- 北师大《无机化学》第四版习题答案——下册
- 无机化学习题解析和答案
- 第11章卤素和氧族元素习题解答
- 无机化学复习题
- 无机化学练习题(含答案)第14章 氧族元素
- 大学无机化学氧族元素课件
- 北师大无机化学四版习题答案12章氧族元素
- 大学无机化学复习题