液相微萃取
液相微萃取相关小结
新兴样品预处理技术—液相微萃取 液相微萃取是近年来新兴的一种微型化样品前处理技术。该技术集萃取、净化、浓缩于一体,具有溶剂耗量少、成本低廉、操作便捷、精确和灵敏度高的特点。本文全面深入地综述了液相微萃取的各种工作模式及其原理和特点,阐述了相关的联用分析技术和方法的适用性,归纳和分析了影响萃取的主要影响因素及优化的方法,突出了上述几方面中具有发展潜力的新进展,包括各种动态萃取模式与装置、与其他技术联用的新策略、离子液体作为萃取溶剂等,详细总结了近年来液相微萃取技术在环境、药物和食品等分析领域中的应用情况。 液相微萃取技术由Jeannot 等在1996 年提出,它在液液萃取(LLE) 基础上发展起来,结合了LLE和SPME 的优点,溶剂用量少、快速、廉价,且萃取与进样都只需一个极简单的装置———微量进样器。其基本原理与LLE 相似,是有机物在不同相之间进行分配富集的过程。它是微型化了的液液萃取,但对微量待测物的富集作用是传统LLE 不能及的,不需要进一步浓缩过程,灵敏度与LLE 相当。因为液相微萃取的优点显著,它的发展非常迅速,目前越来越多的人开始研究LPME ,已经开发出多种不同萃取模式并在环境、药物和食品等复杂基质的样品分析领域中体现出优异的应用效果。 液相微萃取技术,将成为一种有极大应用潜力的样品前处理技术。 主要萃取模式及原理 1单滴微萃取(SDME) SDME 是将萃取用的有机溶剂液滴悬挂在微量进样器的针端,同液2液萃取一样,SDME 的萃取也是基于分析物在不同相中分配系数不同而达到萃取的目的。有机相液滴体积一般为1 —5μl ,远远小于样品体积,所以可以达到对
原位衍生分散液相微萃取_气相色谱_质谱快速检测饮用水中的痕量三氯生
原位衍生分散液相微萃取2气相色谱/质谱快速检测饮用水中的痕量三氯生 刁春鹏 1,2 赵汝松31 时军波1 柳仁民21(山东省分析测试中心,济南250014) 2(聊城大学化学化工学院,聊城252059) 摘 要 建立了原位衍生分散液相微萃取2气相色谱/质谱检测饮用水中痕量三氯生的方法。将含有30.0μL 氯苯(萃取剂)和50.0μL 乙酸酐(衍生试剂)的0.5mL 丙酮(分散剂)作为萃取体系,快速注入到5.0mL 含有K 2C O 3(0.5%,m /V )的水溶液中。在5000r/m in 下离心2m in 后,得到(10±0.5)μL 沉积相(氯苯),取底部沉积相1.0μL 进行气相色谱/质谱联用仪分析。方法的线性范围为0.05～50μg/L (r =0.9994),检出限为0.01μg/L;相对标准偏差2.0%(n =5)。利用本方法检测了饮用水中的三氯生,平均加标回收率分别为9211%和98.4%,结果满意。 关键词 分散液相微萃取,原位衍生,气相色谱/质谱,三氯生,饮用水 2008204208收稿;2008207210接受 本文系山东省优秀中青年科学家科研奖励基金(No .2006BS08013)和山东省重大科技专项(No .2006GG1108097201)资助项目3E 2mail:zhaors1976@https://www.sodocs.net/doc/b05633601.html, 1 引 言 三氯生,又名2,2,4′2三氯22′2羟基二苯醚,是水中常见的一种污染物,它既是一种常用的抗菌剂,同 时又可以作为个人护理产品(如洗发剂,香皂,除臭剂等)的添加剂[1]。三氯生具有低毒性,因此,在常 规的废水处理中通常被忽略。然而,有研究表明,在一定条件下,例如出现次氯酸盐或由于光化反应,三 氯生能够被转化为毒性很强而且更持久的污染物,如氯酚[2]。因此,检测环境水样中的三氯生具有重 要意义。 分散液相微萃取是一种新型的样品预处理技术[3,4],仅需要约1mL 有机溶剂,环境友好,成本低 廉;其具有省时、省力以及高效等优点,克服了传统方法费时、费力、需要大量有毒有机溶剂等缺点,预处理步骤十分简单,特别是样品的预处理效率远远高于固相微萃取和单滴液相微萃取,已开始应用于环境 水样中酞酸酯[5]、有机磷农药[6]、氯酚[7,8]、三嗪类除草剂[9]、三卤甲烷[10]以及多环芳烃[11]等有机污染 物的分析,是一种很有前途的技术。 本实验利用分散液相微萃取,结合原位衍生技术萃取了水中的痕量三氯生,并利用气相色谱2质谱检测,建立了水中痕量三氯生分析的新方法。对自来水和水库水样品的测定结果满意,表明该方法可以应用于实际饮用水样的测定。 2 实验部分 2.1 仪器和试剂 6890N 25973N 气相色谱/质谱(GC /MS )联用仪(Agilent 公司);LG1022.4A 型离心机(北京医用离心机厂)。三氯生标样(99.5%,德国Augsburg 公司);乙酸酐(化学纯)、氯苯(上海试剂一厂);丙酮(莱阳市康德化工有限公司)、K 2CO 3(天津市盛奥化学试剂有限公司)以及NaCl (天津市福晨化学试剂厂)均为分析纯;甲醇(天津市四友精细化学品有限公司)、乙腈(山东禹王实业有限公司)、CS 2(天津市科密欧化学试剂开发中心)均为色谱纯;实验用水为二次蒸馏水。 2.2 色谱条件 HP 25MS 色谱柱,5%苯甲基聚硅氧烷弹性石英毛细管柱(30m ×0.25mm I D ×0.25μm )(美国惠普公司);进样口温度280℃,初始炉温100℃,以10℃/m in 的速率升至270℃;载气为高纯He,流速1.0mL /m in;传输线温度280℃;离子源温度230℃,电子能量70eV;选择离子检测方式(m /z 288,第37卷2009年1月 分析化学(FE NX I HUAXUE ) 研究简报Chinese Journal of Analytical Che m istry 第1期131～135
液相微萃取在分析化学中的应用
小学期论文 题目：液相微萃取在分析化学中的应用 学生姓名：许婷婷 学生学号：09306008 学院名称：化学与生命科学学院 专业名称：化学（师范） 指导教师：朱永春教授 二○一一年九月
液相微萃取在分析化学中的应用 许婷婷 沈阳师范大学沈阳 100034 【摘要】 本文主要围绕液相微萃取在分析化学中的应用来展开讨论，分别介绍了液相微萃取的含义、萃取方式、基本理论、影响因素以及液相微萃取的应用。以液相微萃取在不同性质的分析物中所表现出来的特征，来选择合适的液相微萃取方式最后达到满意的效果，具有现实意义。 【关键词】浸没式液相微萃取顶空液相微萃取液一液微萃取溶剂棒微萃取分析化学 引言 对于环境样品而言，其最大的特点就是成分组成复杂、不同成分含量差别大，而需要分析监测的通常是其中的微量、痕量物质。随着社会的发展，人们对于水中有机物污染物的关注不断提高，感兴趣的目标物也不断增加，而且要求分析微量或者痕量级别的污染物，对于分析的技术和分析的仪器的要求相对比较高。面对日益复杂的分析目标物，进行ms/L 数量别的样品分析往往无法直接使用分析仪器直接分析，这时就需要引进一种新的技术。 而液相微萃取是一种新的样品前处理技术。它能满足对实验精确度和准确性的要求，是一种合适、方便、快捷、廉价的对于分析化学以后研究起着至关重要作用的前沿技术。 1．液相微萃取的概述 1．1液相微萃取的定义 液相微萃取[1]是一种新的样品前处理技术，它是在液—液微萃取的基础之上发展起来的技术。它比传统的液—液微萃取技术有着更高的灵敏度和更佳的富集效果。它是集采样、萃取、浓缩一体，并且更加的廉价和方便。由于它对环境没有产生危害，所以它还是一项环境友好的新技术，特别适合于对环境中微量污染物的监测。 1．2液相微萃取的发展史 液相微萃取是1996年发展起来的一种新型的样品前处理技术，最初是由Jeannot和Cantwell提出的[2]。 2液相微萃取的萃取方式 考虑到液相微萃取中分析物的物理性质和化学性质的差异，萃取剂样品的性质与实验环境的影响，液相微萃取的萃取方式也就有所不同。大体上分为：浸没式液相微萃取、顶空液相微萃取、液相微萃取—后萃取和溶剂棒微萃取等四种方式。 2．1浸没式液相微萃取(I一LPME) 对于不挥发、半挥发的分析物可以采用浸没式液相微萃取，即直接利用悬挂在色谱微量进样器针头或包含在针尖中空纤维膜中的有机溶剂对溶液中的分析物直接进行萃取的
基质固相分散萃取-分散液相微萃取-气相色谱质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药
DOI :10.11895/j.issn.0253?3820.140549 基质固相分散萃取?分散液相微萃取?气相色谱质谱法 测定土壤中拟除虫菊酯类农药 成昊1 张丽君1 张磊2 张占恩*1,2 1 (苏州科技学院环境科学与工程学院,苏州215009) 2 (江苏省环境科学与工程重点实验室,苏州215009) 摘 要 建立了基质固相分散萃取?分散液相微萃取?气相色谱质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯农药(胺菊酯二氯菊酯二溴氰菊酯)的分析方法三最佳前处理条件为:0.5g 样品与1.5g C 18固相萃取粉末研磨5min,混合物以10mL 丙酮洗脱并浓缩至0.4mL,加入20μL 四氯化碳和5mL 超纯水形成乳化,离心破乳后吸取 1μL 沉积相进GC?MS 分析三3种拟除虫菊酯类农药在5~200μg /kg 范围内有良好的线性关系(r 2≥0.9989),平均加标回收率为86.5%~108.0%,相对标准偏差小于7.8%(n =3),检出限为1.00~1.48μg /kg,可满足土壤中微量拟除虫菊酯类农药的分析三 关键词 基质固相分散萃取;分散液相微萃取;气相色谱质谱;拟除虫菊酯;土壤 2014?06?27收稿;2014?09?10接受*E?mail ∶zhanenzhang@https://www.sodocs.net/doc/b05633601.html, 1 引 言 拟除虫菊酯类农药具有生物降解性好二低毒等特点,是继有机氯二有机磷农药之后的第三代农药[1], 但其对鱼二家蚕和蜜蜂等非靶标生物有很高的毒性[2],土壤中未被降解的拟除虫菊酯随地表径流及雨水冲刷等作用进入水体,对水生生态系统构成威胁[3],因此,土壤中拟除虫菊酯农药污染被广泛关注三基质固相分散萃取(MSPD)是由Baker [4]等在1989年首次提出了一种快速,简便,低成本的样品前处理手段,在食品[5]二动植物组织[6]和环境样品[7]的农药残留分析中被广泛应用三分散液相微萃取(Dispersive liquid?liquid microextraction,DLLME)是近些年来发展起来的一种操作简单二快速二成本低二环境友好且富集效率高的萃取技术[8],主要用于分离与富集水体中重金属和有机污染物[9,10]三 基质固相分散适合固态和半固态样品,但样品用量少,灵敏度较低三为了满足复杂样品中痕量污染物的测定,将分散液相微萃取与之联用,进一步提高富集效果三目前,有关采用该前处理方法的研究较少三此外,本研究采用球磨代替手工研磨进行基质固相分散萃取,大大减少了劳动量,提高了前处理效率三 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Agilent 7890?5973MSD 气相色谱?质谱仪(GC?MS)二HP?5MS 石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm× 0.25mm),美国Agilent 公司;KQ?500KDB 超声波清洗仪(江苏昆山超声波有限公司);800型离心沉淀机(上海精科实业有限公司);DC?12氮吹仪(上海安普科学仪器有限公司);HY?2调速多用振荡器(苏州威尔实验用品有限公司)三 标准品胺菊酯购于上海农药研究所,氯菊酯,溴氰菊酯购于上海安普科学仪器有限公司;HC?C 18键 合硅胶粉末(40~60μm)购于上海安普科学仪器有限公司;正己烷二丙酮二乙酸乙酯二甲醇二乙腈二四氯乙烯二四氯化碳(CCl 4)二三氯甲烷二二氯甲烷二1,2?二氯苯均为分析纯;无水Na2SO4(分析纯,650℃灼烧 4h,贮于密封瓶内备用);弗罗里硅土(650℃灼烧5h,用前加5%水脱活);中性氧化铝(450℃灼烧5h,用前加5%水脱活);实验用水为超纯水三2.2 实验方法 2.2.1 样品处理 准确称取0.500g 土壤样品和1.500g C 18装入容积为180mL 的金属球罐中,向球 第43卷2015年1月 分析化学(FENXI HUAXUE) 研究简报Chinese Journal of Analytical Chemistry 第1期137~140
液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用
液相微萃取前处理结合高效液相色谱法在农药残留分析中的应用 【作者】吴秋华； 【导师】王志 【作者基本信息】河北农业大学，农产品加工及贮藏工程，2011，博士 【摘要】样品预处理,是分析过程中最重要、最关键的步骤,尤其是分析复杂基质样品中痕量组分时,样品预处理技术往往成为分析成功与否的关键。样品预处理的目的不仅是从样品中分离出目标分析物,从而减少或消除其他组分的干扰,同时还要对分析物进行浓缩以实现痕量测定。传统的样品前处理技术如液液萃取、固相萃取,存在操作繁琐耗时,需要使用大量的对人体和环境有毒或有害的有机溶剂等缺点。所以多年来人们致力于建立省时、高效、有机溶剂使用量少的样品前处理技术。液相微萃取(Liquid phase microextraction, LPME)是近年来发展起来的一种操作简单、成本低、有机溶剂用量少、环境友好的样品前处理新技术,受到国内外研究工作者的广泛关注。本论文将液相微萃取与高效液相色谱(High performance liquid chromatography, HPLC)技术相结合建立了水样、土样和蔬菜等样品中多种农药残留的检测方法。在系统查阅有关文献资料的基础上,主要进行了以下研究工作:(1)由于农药的广泛使用而造成的水污染问题,已经成为一个严重的全球环境问题,监测水环境中的农药残留对保障人类健康和保护环境都具有重要意义。本文将分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱联用建立了水样中的4种氨基甲酸酯类农药(呋喃丹、西维因、抗蚜威和乙霉威)残留的测定方法。对影响DLLME的实验条件进行了优化,包括萃取剂和分散剂的种类及其用量、萃取时间和盐浓度等。在优化实验条件下4种氨基甲酸酯类农药的富集倍数可达101 ~ 145倍,线性范围为5 ~ 500 ng/mL,线性相关系数为0.9978 ~ 0.9998。检出限(S/N = 3)在0.4 ~ 1.0 ng/mL之间,该方法成功的应用于实际水样中4种氨基甲酸酯类农药残留的测定,加标回收率在76.0% ~ 94.0%之间,相对标准偏差RSDs为4.7% ~ 6.5% (n = 5)。(2)将分散液液微萃取与高效液相色谱荧光检测(HPLC-FD)相结合,建立了一种测定水样和土样中多菌灵和噻菌灵的方法。在该方法中,将含有0.75 mL四氢呋喃(作为分散剂)和80.0μL CHCl3(作为萃取剂)的混合溶液用微量进样器快速注入5.00 mL样品溶液中。在此过程中,水相中的待测物被萃取到CHCl3的小液滴中,然后离心分离,将萃取剂转移到另一个锥形试管中,室温下氮气吹干,用15.0μL甲醇将残余物溶解,取10.0μL进行色谱分析。考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,该方法对多菌灵和噻菌灵的富集因子分别为149和210,绝对回收率分别为50.8%和70.9%,线性范围分别为5 ~ 800 ng/mL(水样),10 ~ 1000 ng/g (土样),线性相关系数(r)介于0.9987至0.9997之间。检出限(LOD,S/N = 3)分别为0.5 ~ 1.0 ng/mL (水样), 1.0 ~ 1.6 ng/g (土样),相对标准偏差RSDs为3.5% ~ 6.8% (n = 5),加标回收率在82.0% ~ 94.0%之间,且所建立的方法已被用于实际水样和土样的分析。(3)将分散液液微萃取与高效液相色谱二极管阵列检测(HPLC-DAD)联用,建立了测定水样中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。考察了各种实验参数的影响,如萃取剂和分散剂的种类、体积,萃取时间,盐浓度的影响等。在最佳的实验条件下,该方法对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,线性范围为1.0 ng/g ~ 100 ng/g,线性相关系数为0.9982 ~ 0.9995,检出限为0.2 ng/g ~ 0.3 ng/g,该方法已成功应用于水样(河水、溪水和井水)中四种除草剂的分析,并得到了满意的分析结果。(4)将分散固相萃取(DSPE)结合分散液液微萃取(DLLME)与高效液相色谱二极管阵列检测联用建立了测定土壤中四种磺酰脲类除草剂(甲磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆)的新方法。在DSPE-DLLME方法中,首先用丙酮-0.15 mol/L碳酸氢钠(2:8,v/v)为提取液,从土壤中提取磺酰脲类除草剂, 然后对提取液进行DSPE净化处理,即直接在提取液中加入吸附剂C18,摇动并过滤,用2 mol/L的HCl调节滤液的pH为2.0,取滤液5.0 mL,并加入60μL氯苯(用作萃取剂)进行分散液液微萃取。滤液中的丙酮起分散剂的作用。在最优条件下,对四种磺酰脲类除草剂的富集因子在102 ~ 216之间,该方法的线性范围为5.0 ng/g ~ 200 ng/g,线性相关系数为0.9967 ~ 0.9987,检出限为0.5 ng/g ~1.2 ng/g,相对标准偏差为5.2% ~ 7.2% (n = 5)。加标浓度分别在6.0,20.0和60.0 ng/g时,相对回收率在76.3% ~ 92.5%之间,该方法已成功
液相微萃取技术研究进展
液相微萃取技术研究进展 分析化学中的样品前处理非常重要。传统的样品前处理方法通常存在步骤繁琐费时、萃取效率低、难实现自动化或联用、液态样品易乳化等诸多缺点。近年来，随着绿色化学和环境化学的兴起和发展，大量有毒有机溶剂的使用引起了人们的广泛关注，高效、快速的无溶剂或少溶剂的样品制备与前处理方法的研究已成为现代分析化学研究的前沿课题之一[1]。文章就对液相微萃取技术进行了相关研究，供大家参考。 标签：液相微萃取技术；研究；分析 1 引言 作为一个理想的样品制备与处理方法应具备以下条件：（1）选择性好；（2）操作简便；（3）成本低廉；（4）不用或少用对环境及人体有影响的溶剂；（5）应用范围广，适用于各种分析测试方法，甚至联机操作。 液相微萃取（LPME）是近年来发展起来的一种新型的样品前处理技术。与传统的样品前处理技术相比，LPME具有如下优点：（1）该技术集采样、萃取和浓缩于一体，操作简单方便，快捷、低廉；（2）萃取效率高，富集效果好，有时富集效果甚至可达1000倍以上；（3）它消耗有机溶剂量非常少（几至几十μL），是一项环境友好的样品前处理新技术，且所需样品溶液的量较少（1～10mL左右），因此特别适合于环境样品中痕量、超痕量污染物和生物样品等复杂基质中低浓度药物的测定；（4）便于实现仪器联用化，现在已经实现了它和高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GC）、高效液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）和毛细管电泳（CE）等的在线联用。该技术克服了传统样品前处理技术的诸多不足，适应了绿色化学发展的要求，因此得到了迅速的发展，它与HPLC、GC、HPLC-MS 等联用技术在化学、药学、生物、临床医学和环境分析等领域有极为广泛的应用前景。 2 液相微萃取的原理 液相微萃取的思想源于液-液萃取。从与仪器的兼容性来看，目前LPME主要有两种萃取模式：两相LPME和三相LPME。 两相LPME是一个基于分析物在样品及小体积的有机溶剂两相之间平衡分配的过程[2]。通常通过调节样品溶液的pH值或萃取用溶剂的极性或者酸碱性，使目标物以非离子态存在，根据相似相溶原理，分子形式存在的目标物被萃取进有机萃取剂中，从而实现目标物的选择性萃取。该技术要求目标物具有一定的脂溶性，常用来萃取环境样品和生物样品中的某些成分，可以和GC、GC-MS在线联用。 三相LPME是由两个水层间夹一个有机层组成的“三明治”型的萃取系统。一
液相微萃取的概念及应用
新科技 新名词 液相微萃取的概念及应用 淡美俊 赵 怡 (国家知识产权局专利审查协作北京中心,北京 100000) 摘 要:液相微萃取是近十几年发展起来的一种新型的样品前处理技术,集采样二萃取和浓缩几个步骤于一体,具有快速二简便二绿色环保等优势,已被广泛应用于各个领域化学分析检测的样品前处理过程三文章对液相微萃取的概念二特点二技术分支及应用进行了介绍三 关键词:液相微萃取,样品前处理中图分类号:N04;O6 文献标识码:A 文章编号:1673-8578(2015)01-0057-03 Concept and Technology of Liquid?Phase Microextraction DAN Meijun ZHAO Yi Abstract :Liquid?phase microextraction (LPME )is a kind of novel sample pretreatment technique that in?tegrates sampling ,extraction and concentration into a single step.LPME has many advantages ,such as rapid ,simple ,convenient ,environment?friendly ,and is widely used in various fields.This paper introduced LPME in the aspects of conception ,features ,technology and application. Keywords :liquid?phase microextraction ,sample preparation 收稿日期:2014-10-21 作者简介:淡美俊(1984 ),女,汉族,硕士,助理研究员,主要从事色谱领域专利审查三通信方式:danmeijun@https://www.sodocs.net/doc/b05633601.html,三 引 言 在任何化学分析检测过程中,特别是对于复杂样品中微量/痕量有机成分的分析检测,样品前处理是整个过程中十分重要的一个环节三有报告显示,在一次完整的分析检测过程中,超过80%的时间都被用于样品前处理三迄今为止,各种传统的样品前处理技术多达几十种,最常用的有液液萃取二索氏萃取二超声萃取二蒸馏及固相萃取等三传统的样品前处理技术,样品萃取后还需要进行净化二浓缩富集等多个步骤才能进行分析检测三这些技术往往操作步骤烦琐,过程复杂,处理时间长,而且还 需要使用大量对人体和环境有毒害的有机溶剂,难以实现自动化和分析仪器联用化三因此,开发快速二简便二有机溶剂消耗少二环境污染小的样品前处理技术一直都是分析检测研究领域中的热点三 一 液相微萃取的概念及特点 液相微萃取(liquid?phase microextraction,LPME)是1996年首次开发出的一种新型绿色环保的样品前处理技术三液相微萃取的基本原理是利用分析物和微量萃取溶剂(微升级甚至是纳升级)之间不同的分配系数,实现目标物的萃取富集,整个过程集采样二萃取和浓缩几大步骤于一体三 7 5
HF_LPME 液相微萃取
中空纤维—液相微萃取法在农药检测前处理中的应用【摘要】：农药在造福人类的同时也对人类的健康生活带来不可忽视的危害。食品中残留的微量农药对人体的健康负面影响也是巨大的，但其检测却是非常困难。因此检测前处理显得尤为重要。本文将介绍一种高效环保的农药检测前处理方法——中空纤维—液相微萃取法。它克服了传统液—液萃取技术的诸多不足,仅使用微升级甚至纳升级的有机溶剂进行萃取,适应了现代分析科学的发展要求,是一种集萃取、富集、进样于一体,环境友好的样品前处理新技术。 【关键词】：农药中空纤维液相微萃取前处理 农药的广泛使用为人类粮食增产作出了重要的贡献，于此同时，由于它所具有的高毒性很难降解性，又使得环境和食品受其污染。虽然食物中残留的农药量极低，但是与其同系物、异构体、降解产物等共存，将会严重危害人体健康，因此受到了世界各国的高度关注，食物和环境中含农药样品检测的前处理技术变得非常重要。 近年来，有很多关于环境样品和食物样品中农药的前处理的技术的综述。随着科学技术的发展，一些新的前处理技术被应用到该领域，比较有代表性的是固相萃取、固相微萃取、加速溶剂萃取、顶空液相微萃取、分散液相微萃取和中空纤维—液相微萃取等。本文就近年来新兴高效的液相微萃取技术中的中空纤维——液相微萃取及其在农药残留物检测中的应用进行简单介绍。 1996年Cantwell等提出一种新的前处理方法——液相微萃取法（FPME）。最初提出的LPME形式是微液（MD）—液相微萃取法（MD—LPME），MD—LPME 避免了SPE 使用中存在的残留量的问题，有机接收相溶液的变换提高了方法的选择性。但MD - LPM E 也存在一些问题。1999年Pedersen - B jergaard等提出了LPM E 技术的另一种形式, 就是中空纤维—液相微萃取法( HF -LPM E)，其主要装置如图1所示。HF—LPM E就是将一定长度(一般约为1cm )的中空纤维膜的一端插在微量进样器针头上，密封膜的另外一端。在进行萃取之前把中空纤维膜
分散液相微萃取
分散液相微萃取 发表时间：2019-06-06T14:15:05.083Z 来源：《健康世界》2019年4期作者：霍鑫 [导读] 除虫脲、灭幼脲、氟铃脲属于苯酰基脲类农药，具有杀虫、杀螨、杀线虫等生物活性，广泛用于粮食、蔬菜和水果的有害生物防治。 ——高效液相色谱法测定水果中3种农药的残留量 乐信乐美（海南）生物科技有限公司海南省 570311 摘要：将分散液相微萃取与高效液相色谱技术相结合，建立了水果样品中除虫脲、灭幼脲和氟铃脲残留农药分析的新方法。对影响萃取和富集效率的因素进行优化。萃取条件选定为：在5.0 mL水果样品溶液中迅速加入60.0 μL萃取剂四氯化碳和1.0mL乙腈分散剂，分散均匀后以3200 r min-1 离心5 min，四氯化碳沉积到试管底部，取尽吹干用流动相复溶后高效液相色谱测定。3种杀虫剂的检出限在0.5 ~ 1.5 μg·kg -1（S / N = 3：1）之间；线性范围为10 ~ 160 μg·kg -1；相关系数在0.9981 ~ 0.9988之间；平均添加回收率在83.0 % ~ 94.7 % 之间；相对标准偏差小于6.1 %。本方法已成功应用于实际水果样品中3种残留农药的测定，方法的准确度、精密度和灵敏度均达到农残分析要求。 关键词：分散液相微萃取；高效液相色谱；苯甲酰脲类农药 1 引言 除虫脲、灭幼脲、氟铃脲属于苯酰基脲类农药，具有杀虫、杀螨、杀线虫等生物活性，广泛用于粮食、蔬菜和水果的有害生物防治。对人畜毒性相对较低，是我国农业部推荐的无公害农药品种，但其残留对人体有潜在危险。因此，建立水果中这类残留农药测定方法具有十分重要的意义。 苯甲酰脲类农药残留的样品前处理方法主要有液液萃取[1]、固相萃取[2]、基质分散固相萃取[3]等。这些前处理方法操作繁琐、灵敏度、准确度和重现性差，且样品用量较大；需要使用大量对人体和环境有毒或有害的有机溶剂。2006年，Rezaee等首次提出了分散液相微萃取技术（DLLME）[4]，该技术集采样、萃取和浓缩于一体，操作简单、快速、成本低，有机溶剂用量少，对环境友好，灵敏度和富集效率高。分散液相微萃取技术大多应用于环境和水样中痕量物质残留的分析。目前将分散液相微萃取高效液相色谱法应用于水果苯甲酰脲类残留农药的检测还未见报道，本实验建立了苹果样品中3种农药的分散液相微萃取高效液相色谱的分析方法，取得了满意的结果。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Agilent 1100 高效液相色谱仪、G1315B DAD 检测器；农药对照品（购于农业部环境保护科研监测所）；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、甲醇、丙酮、四氢呋喃、乙腈和无水乙醇等有机溶剂均为色谱纯； 2.2 高效液相色谱条件 色谱柱：Kromasil C18 柱（250 mm × 4.6 mm，5 μm）；线性梯度洗脱方式：流动相A为水，流动相B为甲醇，洗脱程序为B从80%线性增加至100；分析时间：25min。检测波长：254nm；流速：1.0 mL·min-1；柱温：25 °C。进样量：20.0 μL。 2.3 样品前处理 将水果样品在组织捣碎匀浆机中捣碎后，称取20.0 g分装于5 mL离心试管中，振荡摇匀后，12000 r ·min-1离心10 min，0.45 μm滤膜过滤，用水定容到25 mL量瓶中。得到的水果样品溶液按“2.4实验方法”进行萃取、测定。 2.4 实验方法 精密移取5.0 mL水果样品溶液，置10 mL带塞尖底离心管中，加入0.25 g NaCl，将含有60.0 μL四氯化碳的1.0 mL乙腈溶液快速注入离心管中，轻轻振荡30 s，混合液则形成一个水/乙腈/四氯化碳的乳浊液体系，四氯化碳均匀地分散在水相中。室温放置5.0 min，以3200 r ·min-1 离心5 min，四氯化碳沉积到试管底部，用微量进样器吸尽萃取溶剂并转移到0.5 mL离心管中，室温下吹干，用100.0 μL流动相溶解，取20.0 μL进行色谱分析。 3 实验结果与讨论 3.1 萃取剂种类和体积的选择 萃取剂需满足一定的要求：①密度必须大于样品溶液和分散剂；②对待测物有较高的萃取能力；③不易溶于样品溶液易溶于分散剂。本试验分别考察了二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷对农药的萃取能力，结果表明四氯化碳有较高的萃取效率。为了评价萃取剂体积对萃取效率的影响，在分散剂体积不变的条件下，依次分别加入40.0，60.0，80.0和100.0 μL四氯化碳，结果表明：当四氯化碳体积为60.0 μL时，萃取效率最高。 3.2 分散剂种类和体积的选择 分散液相微萃取方法要求分散剂必须与水和萃取剂有良好的溶解能力。这样可以使萃取溶剂在水相中均匀的分散成细小的液滴，使溶液形成一个水/分散剂/萃取剂的乳浊液体系，增大萃取溶剂与待测物的接触面积，从而提高萃取效率。本实验以乙腈、丙酮、四氢呋喃、甲醇为考察对象。结果表明：乙腈的萃取效率最高。分散剂的体积直接影响乳浊液体系的形成，它会通过影响萃取剂在水中的分散程度来影响萃取效率。乙腈体积小时，萃取剂不能均匀的分散在水相中，体积较大时，待测物在水中的溶解度加大不易被四氯化碳萃取。考察了乙腈体积（0.3，0.5，0.8，1.0和1.2 mL）对萃取效率的影响。结果显示：乙腈体积为1.0 mL时萃取效率最高。 3.3 萃取时间的选择 在分散液相微萃取中，萃取时间是指在水相中注入了含有四氯化碳的乙腈混合液后到开始离心之前这段时间。将萃取时间分别设置为5.0，10.0，15.0，20.0和30.0 min。实验结果表明：萃取时间对萃取效率没有显著地影响。故实验选取萃取时间为5.0 min。 3.4 盐浓度的影响 由于盐析效应，在样品基质中加入盐能降低待测物在基质中的溶解度，使更多的待测物转移到有机相中，从而提高萃取效率。分别考察了NaCl浓度在0 %，1 %，3 %，5 %和10 %（w/v）时对5种农药萃取效率的影响。结果表明：当样品中加入NaCl浓度为5 %时，5种农
液相色谱前处理
液相色谱的样品前处理部分和液相色谱使用注意事项 刘鹏1233351 环境工程 一、样品的前处理 1.液体样品的前处理技术 （1）液液萃取法：利用溶液中各组分在所选用的萃取剂中的溶解度差异，用液相萃取剂从溶液中提取出某种组分。 （2）顶空法（静态顶空，吹扫捕集法）：利用待测物的易挥发性，静态顶空法直接抽取样品顶空气体进行色谱分析，吹捕法利用载气尽量吹出样品中待测物后，用冷冻捕集或吸附剂捕集的方法来收集待测物。 （3）超临界流体萃取法：利用超临界流体密度高、黏度小、对压力变化敏感的特性，在超临界状态下萃取待测样品，通过减压、降温或吸附收集后分析。 （4）膜萃取：膜对待测物的吸附作用，先由高分子膜萃取样品中的待测物，再用气体或液体萃取高分子膜中的待测物。 （5）固相萃取：先用固相吸附剂吸附待测物，再用溶剂洗脱待测物。 （6）固相微萃取技术：利用待测物在样品及萃取涂层之间的分配平衡，将萃取纤维暴露在样品或其顶空真中萃取。 （7）液相微萃取法：包括大体积的水溶液及小体积的不溶于水的有机液液萃取，将疏水性的目标有机物转移到一滴有机溶剂中。 2.气体样品的前处理技术 （1）样品衍生化：将样品制成衍生物，不仅可以提高从样品基体中萃取和预分离待测化合物的能力，而且可以通过降低样品的极性或改变样品组分的选择性来改善液相色谱分离，还可以改变样品中不同化合物的相对检测器响应，因而可在有谱带重叠的情况下，检测和定量待测组分中的某些组分。分为紫外衍生化、荧光衍生化、电化学衍生化、柱后或柱前衍生化。 （2）固相萃取：先用固相吸附剂吸附待测物，再用溶剂洗脱待测物。 （3）膜萃取：膜对待测物的吸附作用，先由高分子膜萃取样品中的待测物，再用气体或液体萃取高分子膜中的待测物。 （4）液相微萃取法：包括大体积的水溶液及小体积的不溶于水的有机液液萃取，将疏水性的目标有机物转移到一滴有机溶剂中。 （5）液液萃取法：利用气体样品中各组分在所选用的萃取剂中的溶解度差异，用液相萃取剂从溶液中提取出某种组分。 （6）超临界流体萃取法：利用超临界流体密度高、黏度小、对压力变化敏感的特性，在超临界状态下萃取待测样品，通过减压、降温或吸附收集后分析。 3.固体样品的前处理技术 （1）索氏提取法：利用溶剂回流及虹吸原理，使固体样品中目标物连续不断地被纯溶剂萃取，既节约溶剂，又提高萃取效率。萃取前先将固体物质研碎（100-200目），以增加固液接触的面积。然后将固体样品放在滤纸套内，置于提取器中，提取器的下端与盛有提取溶剂的圆底烧瓶相连，上面接回流冷凝管。加热圆底烧瓶，使溶剂沸腾，蒸汽通过提取器的支管上升，被冷凝后滴入提取器中，溶剂和固体接触进行萃取，当溶剂液面超过虹吸管的最高处时，含有萃取物的溶剂虹吸回烧瓶，因而萃取出一部分物质，如此重复，使固体样品中目标物质不断为纯的溶剂所萃取，将萃取出的物质富集在烧瓶中。
微萃取技术综述
龙源期刊网 https://www.sodocs.net/doc/b05633601.html, 微萃取技术综述 作者：师琪 来源：《科学与财富》2016年第10期 摘要：微萃取是近代发展起来的一种新型的萃取技术，包括固相微萃取和液相微萃取； 两种微萃取和常规萃取方法相比均具有一系列优点，固相微萃取技术集采样、萃取、浓缩和进样于一体，简便、快速、经济安全、无溶剂、选择性好、且灵敏度高；而液相微萃取技术简单、经济清洁、所需要溶剂极少、富集倍数大、效率高、操作简便便于自动化；本文主要讲述微萃取技术发展历史，技术进化以及发展趋势。 关键词：微萃取；检测；有机溶剂；色谱分析；中空纤维 KEY WORDS ：microextraction；analysis；solvent；chromatography；hollow fiber 1.引言 随着科技发展和人们生活质量的提高，社会对食品安全，用品安全等问题非常关注，在这些领域如何低消耗、方便、快速、有效地检测各种有害物质的手段却十分有限，传统的萃取技术由于其需要使用大量的有机溶剂，且容易产生乳化现象，难以适应现代快速准确的分析要求，微萃取技术作为一种重要的分析前处理技术手段，近年来取得了快速的发展。 2.液相微萃取（LPME or SME） 1996年，Jeannot和Cantwell在液液萃取的基础上提出了液相微萃取的模型[1]，随后人们在此基础上发展了不同的萃取模型，从最初的单液滴微萃取的模式逐渐发展到现在的分散液液微萃取、中空纤维膜液相微萃取、溶剂棒微萃取等模型都得到了广泛的应用。 2.1单滴液相微萃取（SDME） 单滴液相微萃取[2-3]是最早被人们所应用的一种技术，它是将样品中疏水性一类有机化合物转移到一滴有机溶剂中，进行富集之后再通过气相色谱或者液相色谱进行分析，最初使用聚四氟乙烯棒来固定有机溶剂液滴，效果不是很理想，之后使用将有机溶剂置于微量进样器中，萃取后将微量进样器中的有机溶剂抽回，直接进入液相色谱分析。根据目标分析物不容易挥发，且有机物对其溶解性好时，可以将有机萃取溶剂悬挂于微量进样器的针尖，这样将针尖浸入样品溶液中进行搅拌萃取，进入浸入萃取模式。 当目标分析物质的沸点较低容易挥发时可以将有机溶剂固定在微量进样器的针尖并悬于样品溶液的上方，在密闭的容器中进行萃取富集，这种方法叫做顶空萃取模式。