无磷缓蚀阻垢剂现状评述

经过多年的发展, 我国水处理设备正逐渐走向成熟。我国在水处理设备领域中的技术规范、标准、设计已逐步达到程序化与规范化。目前我国的水处理设备与国外的差距大于水工艺与国外的差距。要提高我国水处理的水平, 关键是要提高水处理的装备水平, 特别是要提高水处理专用机械设备的水平, 这是我国水处理设备发展应努力的方向。

目前国内无磷缓蚀阻垢剂现状评述

工业循环冷却水系统在运行过程中,由于原水水质、水温升高、浓缩倍数的提高等,造成系统的结垢、积污等问题,影响了系统的正常运行。水垢的控制技术有很多，如采用低硬度的补充水和加大排污量以及添加阻垢剂和物理阻垢。使用阻垢分散剂是其中最方便最常用的方法。添加阻垢剂可以把循环冷却水中至垢离子浓度维持在较高的浓度，但抑制水垢的生成，从而提高浓缩倍数，降低补水量和排污量，减少对水资源消耗和污染，有很好的经济和环保效益。绝大多数阻垢剂都有阻垢和缓蚀的双重作用。无磷阻垢剂的发展经历了无机聚磷酸盐、聚合电解质、天然高分子、有机磷酸、聚羧酸共聚物、二元及三元含磷共聚物、二元及三元不含磷共聚物几个阶段。20世纪80年代,随着环境对工业排污的限制和人类环保意识的提高,阻垢剂也正在向无毒无害的无磷、低磷新型高效的环境友好型绿色阻垢剂的方向发展。

水处理剂的阻垢机理

要认识阻垢机理，需要从两个方面入手，一方面是垢的形成机理，即所谓的成垢机理;另一方面是阻垢剂如何影响垢的形成，即所谓的阻垢机理。水垢是循环水中危害最为严重、最常见的结垢之一，水垢又称硬垢或无机垢，是由水中的微溶性盐类沉积在换热面上而形成的垢层。碳酸钙垢是冷却水系统中最常见的水垢之一。无阻垢剂的冷却水会出现严重的碳酸钙垢，水垢的形成过程可以分为结晶、聚合和沉积。阻垢剂的阻垢机理比较复杂，随着沉淀过程动力学、成垢预测模型和各种阻垢技术的大量研究，使成垢机理的研究和对结垢的控制有了很大的进展。一般认为成垢物质和溶液之间存在着动态平衡，阻垢剂能够吸附到成垢物质上，并影响垢的生长和溶解的动态平衡。阻垢剂的阻垢机理的假设有很多，但它们还不能完全解释阻垢剂的一些性质和现象，目前流行的机理主要有以下几

种:

（1）晶格畸变

碳酸钙微晶成长时按照一定的晶格排列，结晶致密而坚硬。加入阻垢剂后，阻垢剂吸附在晶体上并掺杂在晶格的点阵中，对无机垢的结晶形成了干扰，使晶体发生畸变，或使大晶体内部的应力增大，从而使晶体易于破裂，阻碍了垢的生长。

（2）络合增溶

络合增溶作用是阻垢剂在水中能够与钙镁离子形成稳定的可溶性鳌合物，将更多的钙镁离子稳定在水中，从而增大了钙镁盐的溶解度，抑制了垢的沉积。（3）凝聚与分散

阴离子型阻垢剂，在水中解离生成的阴离子在与碳酸钙微晶碰撞时，会发生物理化学吸附现象，使微晶粒的表面形成双电层，使之带负电。因阻垢剂的链状结构可吸附多个相同电荷的微晶，静电斥力可阻l卜微晶相互碰撞，从而避免了大晶体的形成。在吸附产物碰到其它阻垢剂分子时，将己吸附的晶体转移过去，出现晶粒均匀分散现象，从而阻碍了晶粒间和晶粒与金属表面的碰撞，减少了溶液中的晶核数，将碳酸钙稳定在溶液中。

（4）再生一解脱膜假说

聚丙烯酸类阻垢剂能在金属传热面上形成一种与无机晶体颗粒共同沉淀的膜，当这种膜增加到一定厚度后，在传热面上破裂，并带一定大小的垢层离开传热面。由于这种膜的不断形成和破裂，使垢层的生长受到抑制。

（5）双电层作用机理

认为对有机磷酸盐类阻垢机制是由于阻垢剂在生长晶核附近的扩散边界层内富集，形成双电层并阻碍垢离子或分子簇在金属表面凝结。上述的几种机理是目前人们普遍认同的推测，对于阻垢剂的阻垢机理还有待于进一步研究。利用扫描电镜可以观察晶体的成核、生长、聚集和吸附，还可以表征垢的沉淀过程中微粒大小、形态、和频率。在相同实验条件下，可以研究不同阻垢剂对晶体的生长、碳酸钙的成核频率、生长速率以及微粒形态的影响。利用原子显微镜研究阻垢剂存在时碳酸钙晶体的生长，可以看出阻垢剂对生长的抑制作用是由于其有限吸附进入晶体表面步边缘、坎坷等活性生长点。x一衍射观测法是研究晶体生长的一

种有效方法。从垢样的X一衍射图，通过比较衍射强度、衍射角变化及晶轴等参数，可以判断阻垢剂存在前后垢样的细碎程度、晶体的畸变程度及晶系的变化，这就从微观上解释了晶体生长的抑制过程。

无磷环保型阻垢剂的种类、特点和研究状况

1.天然高分子阻垢剂

天然高分子阻垢剂是一些天然产物如淀粉、纤维素、单宁、磺化木质素、腐植酸钠和壳聚糖等,这些天然物质具有可观的阻垢能力,并且由于来源方便、价格低廉、对环境无污染等特点,曾以广泛应用于冷却水的水质稳定中。淀粉的外形呈颗粒状,其颗粒可分为两部分,外层

的主要部分是淀粉胶,内部为淀粉糖。淀粉的来源非常广泛,但用来冷却水处理的一般只有来自马铃薯、玉米等。纤维素是无色纤维状物质,用化学方法测得它的分子量为2000—4000,纤维素分子呈直链形。淀粉和纤维素都属于碳水化合物中的多聚糖类,分子式均为(C6H10O5)X,其糖单体为葡萄糖C6H12O6。木质素是一种无定形的芳香族聚合物,有很强的活性,磺化木质素是由磺化后的结构单元组成,结构单元上含有酚羟基和羧基。单宁实际上是指一类含有多酚羟基而聚合度不同的物质,但是单宁只是一个笼统的名称,代表许多不同的成分的混合体,并包括了一些单体物质,单宁的分子量一般在2000以上。天然阻垢剂广泛应用于水处理中,但一般用量较大,大约投加浓度为50-200mg/L时,才有较明显的阻垢效果,在经济上不可行,而且天然阻垢剂在高温高压的条件下易分解,易造成系统污染。

近年来,人们对其进行了化学改性与其它聚合物的复配研究,如采用亚硫酸氢钙法在制浆溶液中(即钙盐红液)加入石灰乳,提纯出了木质素磺酸盐。该产品可用作工业循环水的阻垢分散剂,废水的絮凝剂。腐植酸是古代植物残骸,是经过微生物的分解和转化,以及地球化学的一系列过程造成和累积起来的一类有机物质,广泛存在于泥炭、褐煤和风化煤中。由于其富含羧基、羟基等有机基团,具有离子交换、吸附、络合等性质及良好的分散性,且能有效地分散金属氧化物,在金属表面形成化学性质稳定的保护膜,表现出良好的阻垢性能。腐植酸钠是复杂的高分子羧酸盐混合物,可抑制碳酸钙晶体的生长发育。樊明明等通过对腐植酸钠(HA-Na)的阻垢性能研究得出:腐植酸钠对碳酸钙具有良好的阻垢性能。其阻垢性能均好于聚丙烯酸;在低加入量(≤15mg/L)时,其阻垢率接近于聚马来酸。因此,腐

植酸钠是一种有较好性能的阻垢剂。

壳聚糖(Chitosan)是甲壳素(Chitin)脱去乙酰基形成的衍生物,它是由(1,4)-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖聚合而成,是一种直链型的天然高分子。壳聚糖是当今自然界中唯一发现的碱性多聚糖类天然高分子,有着非常特殊的性能和用途。壳聚糖分子中同时含有氨基和羟基,是一种多功能高分子聚合体,经研究表明,壳聚糖在水处理中可用作吸附剂、絮凝剂、杀菌剂、阻垢剂等等。为了让壳聚糖得到更多更广泛的应用,研究人员对其进行了改性研究。目前其改性方法主要集中在以下方面:羧乙基化、羧甲基化、氰乙基化、季铵盐阳离子化等等。对甲壳素、壳聚糖进行接枝共聚改性反应主要有两条途径:在高分子的骨架上产生大分子自由基进而引发另一种单体聚合;通过上述高分子分子链上的反应性官能团与其它的聚合物分子链偶合。同济大学的王峰等提出了壳聚糖—丙烯酰胺接枝共聚物的合成方法。在氮气保护下,以硝酸铈铵作引发剂,控制m(壳聚糖):m(丙烯铈铵)=4:1,在45℃下接枝共聚反应 3.5h,制得一系列新型壳聚糖改性聚合物,经研究表明,该聚合物比壳聚糖的阻垢性能更佳。李再兴等将壳聚糖在50%NaOH溶液中碱化后,加入异丙醇、氯乙酸一起反应,调节适合的pH,用甲醇洗涤,即得羧甲基壳聚糖(CM-CTS)。海南大学理工学院的庞素娟等用静态阻垢实验方法研究羧甲基壳聚糖在一定浓度的碳酸根存在条件下对Ca2+的阻垢性能,表明CM-CTS的质量浓度为8mg/L时,其阻垢率已达到80%。因此羧甲基壳聚糖是一种有开发前途的新型水处理剂。

2.聚羧酸类阻垢剂

用作阻垢分散剂的聚羧酸型水处理剂是低分子量聚电解质。其阻垢性能与聚合物的分子量有关。实验证明,分子量在一定范围内的聚羧酸,能有效防止水中的碳酸钙、硫酸改结垢,防止腐蚀产物沉积,而且对水中的泥土(砂)、粉尘等无定形不溶性物质起到分散作用,使其呈分散状态悬浮在水中。

（1）丙烯酸类共聚物

丙烯酸类共聚物是丙烯酸与许多单体共聚而生成的具有不同性能的共聚物。日本粟田公司介绍了一种丙烯酸的三元共聚物,牌号为T-225,在分散磷酸钙垢方面特别有效,他能抑制磷酸钙垢,使这种垢在表面形成薄而均匀保护膜,起到防蚀的效果。吴雁等以丙烯酸一烯丙基磺酸钠(AA-SAS)为原料,合成了丙烯酸一烯丙

基磺酸钠(AA-SAS)二元共聚水溶性固体阻垢剂,通过研究,发现AA—SAS是一种性能优异的阻垢剂。

（2）马来酸(酐)类共聚物

聚马来酸又称马米酸酐,水解马来酸酐,它于1971年开始用于冷却水,1973年又用于海水淡化中。马来酸酐类共聚物是以马来酸或水解马来酸酐为主要单体的一类共聚物阻垢剂。其阻垢效果与聚丙烯酸相似,也可以和聚丙烯酸联合使用,如0.5mg/L马来酸酐及1mg/L的聚丙烯酸在290-300mg/L总硬度水中,试验锅炉运行500h,不加药剂结垢6.8g,加药剂结垢0.6g,该阻垢剂无毒无害,可生物降解。靳通收等[13]以水为溶剂,30%的过氧化氢为引发剂,硫酸铁铵为催化剂合成了聚水解马来酸酐。

（3）马来酸(酐)一丙烯酸(或丙烯酰胺)共聚物阻垢剂

近年来以马来酸酐、丙烯酸和丙烯酰胺为主体的三元或多元共聚物因阻垢效果好、耐温、价廉等特点而备受关注。华南理工大学的魏然波等以丙烯酸、顺丁烯二酸酐和丙烯酰胺为原料,过硫酸钾为引发剂,在不同的条件下进行自由基聚合反应,生成不同分子量的共聚物。该共聚物合成的工艺比较简单,生产成本低,无三废污染,具有较好的阻垢效果,特别是在70℃,pH=8时,阻垢效果最好,因而是高效合适的阻垢剂。刘明华等也以马来酸酐(MA)、丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为原料,研制出环保型三元共聚阻垢剂PMAA,并通过研究其阻垢性能确定了产品的最佳工艺配方,当聚合物PMAA的用量为5mg/L时,其对碳酸钙的阻垢率达94.15%,对磷酸钙的阻垢率达80.93%。梁海燕等以马来酸酐(MA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、过硫酸铵等为原料,合成了一种有较好的阻CaCO3和Ca3(PO4)2垢能力的共聚物;李国希等以马来酸酐(MA)、烯丙基磺酸钠(SAS)和丙烯酰胺(AM)为单体,通过溶液聚合制备了对水系统的磷酸盐、硫酸盐和锌盐具有优异阻垢效果的水溶性高分子MA-SAS-AM。李效红等以马来酸酐(MAH)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸甲酯(MA)为单体,过硫酸铵为引发剂,合成了水溶性三元共聚物马来酸酐—丙烯酰胺—丙烯酸甲酯,确定了该共聚物最佳聚合条件为:以过硫酸铵为引发剂、单体交替滴加、单体质量分数为25%、聚合温度为85℃、聚合时间为3~5h。在此条件下所得共聚物的阻垢率为96.81%;宋光顺等[20]以过硫酸铵为引发剂,在水相中合成了以马来酸酐、丙烯酰胺和丙烯酸乙酯为单体的三元共聚物,研究结

果表明,该共聚物具有对钙硬的忍耐度高、pH适用范围广等优点,具有广阔的开发前景。

3.新型绿色阻垢剂

新型阻垢剂主要是绿色环保型阻垢剂。随着人们环保意识的增强,在1995年提出了一系列新词语,比如“绿色化学”、“环境友好”等,绿色化学一般要实现以下目标:降低排放或实现废物零排放;发展安全产品和安全工艺;采用生命周期评价方法;提高采用材料、能源和水的效率,循环或再利用的材料和再生资源。在此形势下,阻垢剂开始向着无磷、低磷方向发展,聚天冬氮酸和聚环氧琥珀酸是近年来开发的绿色缓蚀阻垢剂,具有阻垢和缓蚀双重功效。

（1）聚天冬氨酸

聚天冬氨酸(PASP)是近10年来国外研究者开发出的一种新的“绿色环保型”阻垢剂,它的钠盐为聚天冬氨酸钠,据介绍,它可生物降解、无毒、不破坏生态环境,能用于冷却水、锅炉用水的处理及脱盐、脱糖回收、反渗透等水处理过程中。这种阻垢剂在国外应用广泛。聚天冬氨酸(PASP)通常用马来酸酐做原料,通过热缩聚合而成。Schwamborn提出了马来酸酐热缩聚合成聚天冬氨酸的三种途径：对天冬氨酸进行了改性研究;以马来酸为原料,在一定的温度下和氨热聚合制得聚天冬氨酸酐,水解就得到聚天冬氨酸,对聚天冬氨酸进行CaCO3阻垢和分散氧化铁性能测定,实验表明聚天冬氨酸不仅对碳酸钙具有优异的阻垢性能,并且对氧化铁的沉积也有一定的抑制作用,是一种优良的水处理剂;以铵盐和马来酸酐为原料,合成了聚天冬氨酸,通过测定,得出聚天冬氨酸合成反应的最佳条件是:铵盐选择(NH4)2CO3,马来酸酐与铵盐物质的量比为1∶1∶2,在240℃下反应2h,合成的聚天冬氨酸具有很好的阻垢性能,是一种低耗量的阻垢剂,在高钙高温下使用也有一定的阻垢效果,是一种性能优异的阻垢剂。

（2）聚环氧琥珀酸

20世纪90年代初,聚环氧琥珀酸首先由美国Betz实验室开发成功,它是无磷无氮的“绿色”水处理剂,并在研究中发现PESA具有良好的协同作用,可以和其它多种阻垢剂复配。我国今年在这方面也有一定的研究。聚环氧琥珀酸及其钠盐合成方法很多。天津大学的王亚权等公开了一种聚环氧琥珀酸及其盐的制备方法,该方法采用顺丁烯二酸酐为原料,制备过程包括顺丁烯二酸酐的溶解、以钨酸钠

为催化剂,在氢氧化钠存在下与过氧化氢进行环氧化合成环氧琥珀酸钠盐,再加入氢氧化钙,同时用氢氧化钠调节体系至pH=10~13进行聚合合成聚环氧琥珀酸钠盐,该钠盐经酸化还可以得到聚环氧琥珀酸。该方法的优点在于,得到的产物中钙离子含量低于0.3%,该方法制得的产品可以直接用于工业水处理中作为阻垢剂、分散剂、缓蚀剂等,并且产品无毒无味,能长期稳定保存。尽管聚环氧琥珀酸具有以上优点,但聚环氧琥珀酸阻磷酸钙垢、锌垢的效果很差。据报道,在共聚物中引入磺酸基团可改善其对磷酸钙垢、锌垢的抑制能力及对金属离子的稳定,将环氧琥珀酸钠盐与2,3-环氧丙磺酸钠共聚得到了聚环氧磺羧酸(PECS)。胡晓斌等对聚环氧磺羧酸的聚合条件进行了研究,同时对其阻垢性能进行了评定。实验结果表明,单体的配比对聚合物的阻垢性能有显著影响,产物对磷酸钙垢的阻垢性能随反应物中含磺酸基单体的增加而增加,但当反应物中含磺酸基单体过多时,产物对碳酸钙垢的阻垢能力明显下降。是由于聚合物分子中羧基密度太低,而羧基对酸钙垢的阻垢作用较好。当两种单体的摩尔比为1∶1时,产物的综合阻垢性能较好。保持两种单体的摩尔比为1∶1,考察了不同温度得到的产物对磷酸钙垢的阻垢效应,聚环氧磺羧酸对碳酸钙垢和硫酸钙垢的阻垢性能与聚环氧琥珀酸比较接近,当其质量浓度为10mg/L时,对碳酸钙和硫酸钙的阻垢率分别为81%和98%以上;聚环氧磺羧酸抑制磷酸钙垢和稳定锌盐的能力与聚环氧琥珀酸相比有显著提高,20mg/L的聚环氧磺羧酸对磷酸钙和锌盐的阻垢率分别为65%和63%,而相同质量浓度的聚环氧琥珀酸对磷酸钙和锌盐的阻垢率分别为13%和14%。

从20世纪60年代开始,由于工业的快速发展,对水处理技术也提出了更高的要求,为了有效地达到阻垢的目的,通过阻垢剂间隔的复配增效技术和结构的分子设计以及性能的相关性研究,充分掌握各功能团存在于共聚物结构中的实质性作用,逐步研制和使用了新型的有机阻垢剂。目前合成和新研制的有机阻垢剂都是合成产物而且几乎完全代替了原来的天然有机化合物。人们在不断开发新型阻垢剂的同时,不仅仅要考虑阻垢剂的阻垢性能,而且要充分重视环境保护的要求。从壳聚糖山发,提出了聚阴/阳离子协同阻垢新模式,并据此成功开发出相应的新型阻垢剂是一条新思路,阻垢剂要能在工业上大规模的应用,必须注意阻垢剂生产和使用后的环境生态问题。只有那些无污染或能很快被生物降解、价格又很低廉的高效的绿色阻垢剂,才是人们欢迎的真正新型阻垢剂。适合环保要求的无磷、非

氮和可生物降解的环境友好型阻垢剂将成为工业水处理领域最主流的方向。

无磷缓蚀阻垢剂现状评述

经过多年的发展, 我国水处理设备正逐渐走向成熟。我国在水处理设备领域中的技术规范、标准、设计已逐步达到程序化与规范化。目前我国的水处理设备与国外的差距大于水工艺与国外的差距。要提高我国水处理的水平, 关键是要提高水处理的装备水平, 特别是要提高水处理专用机械设备的水平, 这是我国水处理设备发展应努力的方向。 目前国内无磷缓蚀阻垢剂现状评述 工业循环冷却水系统在运行过程中,由于原水水质、水温升高、浓缩倍数的提高等,造成系统的结垢、积污等问题,影响了系统的正常运行。水垢的控制技术有很多，如采用低硬度的补充水和加大排污量以及添加阻垢剂和物理阻垢。使用阻垢分散剂是其中最方便最常用的方法。添加阻垢剂可以把循环冷却水中至垢离子浓度维持在较高的浓度，但抑制水垢的生成，从而提高浓缩倍数，降低补水量和排污量，减少对水资源消耗和污染，有很好的经济和环保效益。绝大多数阻垢剂都有阻垢和缓蚀的双重作用。无磷阻垢剂的发展经历了无机聚磷酸盐、聚合电解质、天然高分子、有机磷酸、聚羧酸共聚物、二元及三元含磷共聚物、二元及三元不含磷共聚物几个阶段。20世纪80年代,随着环境对工业排污的限制和人类环保意识的提高,阻垢剂也正在向无毒无害的无磷、低磷新型高效的环境友好型绿色阻垢剂的方向发展。 水处理剂的阻垢机理 要认识阻垢机理，需要从两个方面入手，一方面是垢的形成机理，即所谓的成垢机理;另一方面是阻垢剂如何影响垢的形成，即所谓的阻垢机理。水垢是循环水中危害最为严重、最常见的结垢之一，水垢又称硬垢或无机垢，是由水中的微溶性盐类沉积在换热面上而形成的垢层。碳酸钙垢是冷却水系统中最常见的水垢之一。无阻垢剂的冷却水会出现严重的碳酸钙垢，水垢的形成过程可以分为结晶、聚合和沉积。阻垢剂的阻垢机理比较复杂，随着沉淀过程动力学、成垢预测模型和各种阻垢技术的大量研究，使成垢机理的研究和对结垢的控制有了很大的进展。一般认为成垢物质和溶液之间存在着动态平衡，阻垢剂能够吸附到成垢物质上，并影响垢的生长和溶解的动态平衡。阻垢剂的阻垢机理的假设有很多，但它们还不能完全解释阻垢剂的一些性质和现象，目前流行的机理主要有以下几

化工行业的发展现状与前景

化工行业的发展现状与前景 罗梦玲化环1104 2011113020407 “入世”以来，我国化工产业发生了巨大变化，化学品市场在世界上的地位进一步得到提升，化学品产量持续增长，化学品进口的年均增长率近十年来一直居世界首位，我国化工园区的基地化、规模化正在加速，外商外资全方位进入我国市场的步伐明显加快，烯烃及其下游衍生物装置正在向规模化发展，我国化工产业已经进入了一个全方位、多层次、宽领域的开放、竞争和发展的新阶段。2005年我国取代德国，登上全球化工产业第三大国的位置。到2005年。我国已经有十余种主要石油化工产品的产量居世界前列，其中化肥、合成氨、纯碱、硫酸、染料、磷矿、磷肥、合成纤维、胶鞋等产量居第一位；农药、烧碱、轮胎产量居设计界第三位；原油生产、合纤单体、合成胶、合成树脂、合成纤维能力和产量、部分合成单体能力和产量都居世界前列。由于国内产能产量大幅提高，我国主要的石油石化产品的自给能力有了不同程度的提高。就总量而言，我国已成为世界上主要的精细化工产品生产国之一。根据中国化工报的统计数据，2008年我国规模以上企业农药总产量达190.2万吨，已居世界第一位。未来，我国将在农药、涂料、染料、食品添加剂、胶黏剂、电子化学品及水处理剂7个领域重点开发新型高附

加值产品，满足各产业需要。 “十五”、“十一五”期间，我国石油和化工产业基地快速发展，除原有的化工基地将继续改造和扩建外，在临海、临江或资源丰富地区建设的国家及化学工业园区都将进入快速发展阶段，如：上海化学工业区、南京等化工区、江苏张家港扬子江国际化工园区等。现全国已有60多个建设或拟建的化工园区，这些化工园区交通运输便利、产品靠近市场、园区内原料和产品相互配套、劳动力便宜、公用工程设施完善等，给投资者创造了比较好的条件，美、日、德等外资公司大量进入这些园区。精细化工和专用化工产品将成为新的增长点，“绿色化工”也将是我国化工产业未来发张的必然趋势。根据我国石油和化学工业协会预测，近年来我国石油和化工产业将以年均7%—10%的速度增长，将远远高于世界目前3%—4%的增长速度，我国石油产业的世界市场份额将逐年增大。 近年来，以欧美大石油石化公司为主，日、韩、中东等国家地区紧跟其后的外资企业加大了对我国市场的投入，规模日趋加大，业务领域日趋广泛，产业链结构日趋完善，是我国石化产业市场化进程进一步加快，多元化竞争格局已经形成。目前外资已经形成了以油品营销、石油化工、精细化工、专用化学品、功能化学品、合成材料加工、石油石化仓储物流、高附加值终端产品为重点的投资发展产业集群，有

贵州省磷及磷化工产业现状与前景分析

贵州省磷及磷化工产业现状与前景分析 引言 磷矿是一种重要的、具有战略意义的非金属资源，主要用于生产磷肥、磷酸及磷化工产品。磷矿资源是磷化工发展的立业之本。磷矿资源在全世界已成为紧缺资源，我国磷肥和磷化工行业面临磷矿石原料危机，高品位的磷矿储量有限，我国已将磷矿资源列入2010年后不可满足国民经济发展需求的战略矿产之一。磷矿资源稀缺程度加大,掌控磷矿资源是磷化工企业实现可持续发展的基础。 贵州具有磷矿资源优势。目前贵州省已经查明的磷矿资源储量26.80亿吨，保有资源量19.74亿吨，其中经济的基础储量保有量7.06亿吨，位居全国第二。主要分布在开阳县，瓮安县，福泉市和织金县，开阳、瓮福两矿区富矿储量占全国富矿储量的三分之一。 贵州省P 2O 5 品位25％以上的磷矿资源储量合计为9.11～11.5亿吨，占全国该品级资源储 量的1／4。只要合理开发，科学利用，就能支撑贵州省磷化工可持续发展的需要。因此深人分析贵州省磷及磷化工产业现状与前景具有重要意义。 我国磷肥和磷化工行业面临磷矿石原料危机。2005年全球磷矿产量达到1.69亿吨，增加了8％，但总体磷矿产能的增长速度减缓，并且优质矿日渐减少，磷矿质量明显下降。中国已经居41个磷矿生产国之首，其次是美国、摩洛哥和前苏联地区。我国05年生产磷矿石3044万吨（折纯），较04年增长15.1％。美国一直是世界磷矿生产大国，但近年来一直减产，到2004年产量已经低于中国，成为第二磷矿生产大国。摩洛哥是世界第三磷矿生产国和最大的磷矿出口国，2004年磷矿出口量在1200万吨左右，而最大的进口国是美国，为250万吨。 随着摩洛哥磷化工产业的发展，其磷矿出口将逐渐缩减。中国、俄罗斯大力发展下游产品以及中国限制磷矿石的出口，磷矿出口也将有所减少。因此，世界磷矿出口减少和磷化工产业快速发展将导致磷矿石供需平衡吃紧。作为不可再生的战略资源，未来国际磷矿石的价格将持续上升。 未来我国磷肥和磷化工行业，将面临严峻的磷矿石原料危机。磷矿是生产磷肥和磷化工的主要原料，而生产高浓度磷复肥需要的都是品位在30%以上的优质磷矿。目前，我国可以生产这些肥料的30%品位的富矿工业储量只有11.08亿吨，主要集中在云、贵、川、鄂等四省的八大磷矿区。国土资源部已将其列入2010年后不能满足国民经济发展需求的重要矿种之一。由于目前国家对磷矿石管理混乱，磷矿的乱采滥挖和高品位磷矿的低价出口问题十分突出，这将使未来的磷矿供应形势更趋严峻。据估计。到2010年我国磷肥产量1200万吨（折纯），约需磷矿石4650万吨，根据中国化学矿山协会测算，届时不包括其他磷产品用矿，仅磷肥用矿预计缺口在800万吨以上。

无磷缓蚀剂

环保高效盐水缓蚀剂氯化钙缓蚀剂冷冻盐水钻井液缓蚀剂 CAS：不适用外观：浅褐色有效物质含量：不适用（型号：SMT-BA PH值使用范围：0~13 化学成份：盐水缓蚀剂品牌：思曼泰参考用量：0.5% 执行质量标准：企业标准含量：不适用（％） 1、SMT-BA高效环保盐水缓蚀剂由思曼泰(Scimantech)研发、生产、 并提供技术支持； 2、适用于氯化钙溶液，氯化钠溶液及其他氯化物盐溶液； 3、新鲜盐水与发生腐蚀并变红褐色盐水均可用； 4、对系统原有铬盐缓蚀剂具有兼容性； 5、投加量低，一般为0.5%，消耗慢，作用时间长； 6、不含有磷、铬、锌元素，安全环保，无毒害； 7、添加便捷，提高抗腐蚀能力，不改变原溶液性质； 8、有权威腐蚀报告，缓蚀率达到95%以上； 9、非常适用于卤盐水型钻井液、完井液的抗腐蚀。 无磷缓蚀剂AZ-201

目前，国内循环冷却水处理常用的阻垢缓蚀剂有聚磷酸盐、磷酸酯、有机磷酸和丙烯酸类共聚物等。其中，有机磷酸类药剂以其高效兼有缓蚀与阻垢双重功能而被应用的最为普遍，但由于其含磷量高，也成为主要的环境污染源之一。随着人类环保意识的日益提高，“绿色阻垢缓蚀剂”的概念被提出，并成为21世纪水处理剂的发展方向。我们在广泛市场调研的基础上，成功开发了无膦水处理缓蚀阻垢剂。 采用无磷处理剂可以避免磷酸钙的沉积、集中解决常见的碳酸钙水垢，使阻垢处理简单且效果明显；又可以减少杀菌灭藻剂、粘泥剥离剂的用量，使处理费用及日常维护工作量显著降低，经济效益明显。 一、性能 AZ-201是从淀粉中提取的低分子量有机物，无磷非氮，经过改性处理，应用在水处理方面具有好的缓蚀性，并可与其它水处理剂配伍，耐氧化，可与多种氧化性杀菌剂配合使用。 二、用途 该产品主要为今后无磷配方配研发，循环冷却水系统而研发的，在

纳米TiO2光催化剂在污水处理中的应用

纳米TiO2光催化剂在污水处理中的应用 2012年10月16日 [摘要]纳米二氧化钛作为一种重要的光催化材料，由于具有化学性质稳定、便宜、无毒并具有较高活性等优点而得到了广泛的研究与应用。论文在综合分析相关文献的基础上，概述了二氧化钛光催化剂在污水处理中的应用，介绍了纳米二氧化钛在光催化处理污水方面的成果和研究进展，探讨了纳米二氧化钛工业应用的研究方向。 [关键词]纳米二氧化钛；光催化；污水处理；研究进展 1972年，日本学者Fujishima和Honda在《Nature》上报道了在n型半导体TiO2单晶电极上光致分解H2O产生H2和O2的现象，这一报道使得半导体光催化氧化还原技术，在污水处理、抗菌杀毒等方面的潜在应用受到广泛关注，并得到了迅速发展。大量研究证实，染料、表面活性剂、有机卤化物、农药、油类、氰化物等有机污染物都能有效通过光催化氧化反应在TiO2表面降解、脱色、去毒，并最终完全矿化为CO2、H2O及其它无机小分子物质，从而消除对环境的污染。 1 TiO2光催化剂在污水处理中的应用 1.1 无机废水的处理 工业废水中的无机污染物主要有重金属离子，如Hg、Cr、Pb等的离子。大量的研究表明，许多无机物在TiO2表面具有光催化活性。周林波等[1]在Cr6+浓度为80 mg/L、体积为100 mL的废水中，投加0.7g SiO2-TiO2系玻璃作为光催化剂，光照反应体系3 h，Cr6+的去除率达99.9 %。Serpone 等[2]研究了以TiO2为光催化剂在模拟太阳光光照下处理HgCl2 和甲基氯化汞的过程，取得了较好的实验效果。 除重金属离子外，工业废水中的无机污染物还包括部分对环境危害较重的无机阴离子，如CN-、NO2-、Au(CN)-4等离子，一般方法难以去除，采用光催化氧化技术则能够达到这一目的。Frank 等[3]研究了以TiO2为光催化剂将CN-氧化为OCN-，并最终反应生成CO2、N2、和NO3-的过程。Hidaka等[4]研究了氰化钾溶液及含氰工业废水在TiO2悬浮液中通过中间产物OCN-生成CO2和N2的的光催化氧化过程，讨论了光催化氧化法处理大规模含氰废水的可能性。 1.2 有机废水的处理 高浓度有机废水主要是印染、制药、炼油等工业生产过程中产生的废水，作为一种深度氧化技术，光催化法尤其适合于降解难以用其它方法降解的有毒有机物质。美国环保局公布了9大类114种有机物被证实可以通过半导体光催化氧化方法处理。 1.2.1光催化处理印染废水 印染废水具有浓度高、色度高、pH 高、难降解等特点，且大多含有苯环、胺基、偶氮基团等致癌物质，对环境危害很大。光催化氧化在彻底降解印染废水方面具有无二次污染、氧化能力强等突出优点。浙江大学研究小组研究了TiO2 悬浮体系对不同染料的光催化降解，结果表明，TiO2 对

无磷缓蚀阻垢剂的生产技术

本技术公开了一种无磷缓蚀阻垢剂，包括下列重量百分比的成分组成：铜缓蚀剂 0.1％1.0％，有机醇0.1％1.0％，水解聚马来酸酐1％20％，锌盐1％10％，无机酸 0.1％2％，醇胺3％20％，聚天冬氨酸5％25％，聚丙烯酸1％5％，剩余量为水，上述各组分用量之和为100％；本技术与现有技术相比，本产品为高浓缩倍数的混合型无磷缓蚀阻垢剂，不含磷酸盐及有机磷，使用过程中，减少了微生物及藻类的滋生，降低了杀菌剂的使用，降低了运行成本，使得既环保又经济；本产品在循环水系统中具有良好的缓蚀阻垢性能，且能够对多种金属材料共存的材质起到良好的防腐性能。 权利要求书 1.一种无磷缓蚀阻垢剂，其特征在于，包括下列重量百分比的成分组成： 上述各组分用量之和为100％。 2.根据权利要求1所述的一种无磷缓蚀阻垢剂，其特征在于：包括下列重量百分比的成分组成： 上述各组分用量之和为100％。 3.根据权利要求1或2所述的一种无磷缓蚀阻垢剂，其特征在于：所述铜缓蚀剂为苯并三氮唑或其衍生物。 4.根据权利要求1或2所述的一种无磷缓蚀阻垢剂，其特征在于：所述有机醇为甲醇或乙醇。 5.根据权利要求1或2所述的一种无磷缓蚀阻垢剂，其特征在于：所述锌盐为氯化锌、硫酸锌或硝酸锌。

6.根据权利要求1或2所述的一种无磷缓蚀阻垢剂，其特征在于：所述无机酸为盐酸、硫酸或硝酸。 技术说明书 一种无磷缓蚀阻垢剂 技术领域 本技术涉及化学阻垢试剂领域，具体涉及一种无磷缓蚀阻垢剂。 背景技术 在开放式、半开放式循环水系统中，循环水通过冷却塔冷却换热过程中会有大量的水份被蒸发，这样循环水就会不断地被浓缩。随着浓缩倍数的增大，水中的悬浮物及钙、镁离子、硫酸盐、硅酸盐等会以水垢的形式沉积于管壁，影响换热效率、增大能耗，并且对管道有腐蚀作用，导致设备腐蚀、穿孔。同时，由于冷却水的热交换，水中大量的微生物会在设备或管道壁上进行繁殖，使得水质进一步恶化，这样就大幅度的增加了水流阻力，引起管道的堵塞，从而降低了交换器的热交换效率，严重影响设备的正常工作。 因此缓蚀阻垢剂的出现，维护了设备的正常运行。近年来市面上主要是含磷的缓蚀阻垢剂，但随着环保对水质排放要求的提高，缓蚀阻垢剂也正朝着无毒无害的无磷新型高效的环境友好型绿色阻垢剂方向发展，无磷缓蚀阻垢剂的出现，减少了微生物及藻类的滋生，减少了杀菌剂及剥离的使用量，从而降低了运行成本。 但是现有的无磷缓蚀阻垢剂的阻垢性能和防腐性能较低，特别是防腐性能，现有的设备不再

循环水中各种缓蚀阻垢剂的用量及配方

1)聚磷酸盐(六偏磷酸钠、三聚磷酸钠)阻垢剂。使用时加入水中浓度为0.5～10ppm，适合于低压锅炉。 . z- M g; T% d: ^ ①六偏磷酸钠(NaPO3)6，由磷酸二氢钠脱水经高温(600～650℃)处理后，急剧冷却而制得。- H5 c4 z4 R4 j: ]: p, I; F6 D ②三聚磷酸钠，即三磷酸钠(Na5P3O10)，由磷酸二氢钠和磷酸氢二钠充分混合，加热脱水，再高温熔融而成。' a+ f& h- X6 Q) \0 ~ (2)膦酸盐阻垢剂! B- @: D8 }4 w5 E- ^7 {' S 常用的药剂有以下几种：( h% Z/ W8 T/ w; F$ H C* _ ①羟基乙叉二膦酸，结构式为： " y8 U; N1 }6 g% |( @$ R) t3 Q 别名为HEDP，含量为50%，为**透明粘稠液体，显强酸性(pH=2～3)，具腐性。羟基乙叉二膦酸多由三氯化磷与醋酸等原料制成，其合成反应如下：' r# `) X8 W7 A' ]$ X 【用途】HEDP为阴极型缓蚀剂。在水溶液中，HEDP可解离成5个正、负离子，可与金属离子形成六员环螯合物，尤其是与钙离子可以形成胶囊状大分子螯合物，阻垢效果较佳。 / L6 @) _0 s) K* l( _( D HEDP与其它缓蚀剂、阻垢剂配合使用，具有协同效应，可提高药效。例如与铬酸盐、钼酸盐、硅酸盐、亚硝酸盐、聚丙烯酸盐、锌盐等配合使用，多用于锅炉水处理、冷却水的处理，使用量一般低于1～3ppm，适用于低、中压锅炉用水的处理。. m& @9 g9 f% Z* `9 a: K0 W$ h ②乙二胺四甲叉四膦酸，其结构式为： ; i" ^" L3 E3 ]7 p- U 别名为EDTMP，其钠盐为棕**透明粘稠液体，含量为28%～30%，pH=9～10。EDTMP多由甲醛、乙二胺、三氯化磷为原料制成。其合成反应如下：6 U, ~) ^' A# B M 【用途】EDTMP为有机多元膦酸阴极缓蚀剂。在水中，EDTMP能解离成8个正、负离子，可以和两个或多个金属离子螯合，形成两个或多个立体结构大分子粘状络合物，松散地分散于水中，使钙垢的正常结晶破坏，减少垢的形成。EDIMP多用于锅炉水的阻垢。加入水中浓度为1ppm，适用于中、低压锅炉。 / ?# e# ^/ r: A) k ③氨基三甲叉膦酸，其结构式为：+ ]+ x( F5 M4 L: z1 t, m 别名为ATMP，含量为50%，为淡**液体。本品多由三氯化磷、铵盐、甲醛等原料反应制得，其反应原理为： 2 Z& a$ `# H+ t X; M( Y 3 y N PCl3+3H2O→H3PO3+3HCl ) {" r$ L* Z I. A3 | 3H3PO3+NH4Cl+HCHO→ATMP+CO2+3H2O 7 ~' Y2 a. x! X6 [ 【用途】ATMP为阴型缓蚀剂。在水溶液中ATMP经解离成六个正离子和六个负离子，能与水中Caサ，Mgサ形成多元螯合物。这个大分子螯合物以松散的方式分散于水中，使钙、镁等垢的正常结构遭到破坏，所以ATMP有阻垢效果。多用于锅炉用水，印染用水、油田注水的防垢，一般用量为3～10ppm。 8 U, v9 V* Q& b, d0 @$ R) g(3)氨基化合物阻垢剂6 G3 n6 y4 U) g 常用的药剂有： ' j0 o- E5 V) t: e v# y5 y& b3 x- B" d9 [* l ①二乙撑三胺，其结构式： 7 F- c- c8 ], D, ?3 `4 b% `% d H2N(CH2)2NH(CH2)2NH2 8 f, Z8 `( t2 P ②三乙撑四胺，其结构式：: r9 g4 T1 t1 ]& b* J; T1 {, M 2 j& E# s6 \4 |( x. _ H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)NH20 y* e- @1 q! c, A8 ^: w+ X ③四乙撑五胺，其结构式： % e0 o/ J/ [" q3 k0 F% R: O0 }6

47吴宇锋,张言公等.绿色化学与无磷阻垢缓蚀剂

242 第十三届全国缓蚀剂学术讨论会论文集 绿色化学与无磷阻垢缓蚀剂 吴宇峰张言公关贤文 （中石化武汉石油化工厂设备监测防护中心，武汉，430082） 摘要：介绍了含磷化合物对环境的危害，并对绿色化学和绿色化学品进行了简要的阐述，无磷阻垢缓蚀剂是水处理药剂绿色化的必然结果。分析了无磷阻垢缓蚀剂的显著特点和研究的技术难点，介绍了无磷缓蚀剂的研究现状，指出了绿色化是21世纪水处理药剂的发展战略，提出了水处理缓蚀剂的绿色化研究的几种途径。 关键词：绿色化学，环保，无磷水处理剂，阻垢缓蚀剂 1964年，美国和加拿大对五大湖区富营养化原因及其与含磷洗衣粉的关系进行了联合调查。湖区富营养化的限制因子——磷，主要来源于生活污水和工业废水。生活污水的磷主要来自含磷洗衣粉。两国于1972年签订了将该湖区市售洗衣粉的含磷量限制在0.5%以下的条例。随后，日本、瑞士、挪威、德国、意大利等国纷纷仿效，在70—80年代制订了“禁磷”法规。实践表明，“禁磷”以后，相关水域磷浓度显著降低并保持在稳定水平，在一些湖泊中，生物多样性指数提高，藻类构成发生了有利于水质改善的变化。 在我国，由于太湖水质恶化，生物种群锐减，为了保护太湖环境，1997年首先在太湖区域禁止生产和销售含磷洗衣粉，几年来，太湖水质发生了明显的变化。随后在我国其他地区相继颁布“禁磷”令，如昆明滇池区域、厦门等，武汉也于2003年7月开始禁止生产和销售含磷洗衣粉。 目前普遍认为，含磷物质会引起水体富营养化，导致水草大量繁殖，鱼虾及微生物因缺氧而大量死亡，水体发黑发臭，是近几年来海水频繁发生“赤潮”的主要原因。 工业生产中冷却水占工业用水的比例很高，约为80%。石油化工和冶金等工业的冷却水比例在90%左右，而电力工业冷却水占总用水量比例甚至高达99%。目前，冷却水系统多用磷系复合配方，以防止金属材料在水中腐蚀与结垢。 自70年代初，磷系水处理剂被发现并应用于工业循环水中以来，因为其无毒、低价及具有好的缓蚀与阻垢性能，目前在水处理中仍占绝对主导的地位。一方面，它为解决工业循环水系统的腐蚀与结垢问题作出了巨大的积极贡献，可以想象，没有聚合磷和有机磷存在，就没有工业循环水系统和生产装置安全长周期运行，磷系水处理剂给社会带来了巨大的财富。另一方面，因为磷系水处理剂会给工业废水带来大量的含磷化合物，造成环境的不友善，因而一开始人们就试图研究其他的“绿色产品”来替代它。三十多年逐渐过去，新型的无磷阻垢缓蚀剂仍然处于积极的探索之中，还未大规模在工业生产中得以应用。 全国每年用于阻垢缓蚀剂生产的磷近10万吨，这些磷化合物最终作为废物排放，对环

有机磷系列阻垢缓蚀剂

氨基三亚甲基膦酸（ＡＴＭＰ） Amino Trimethylene Phosphonic Acid (ATMP) 【CAS】 6419-19-8 别名：氨基三亚甲基膦酸Dequest:2000 分子式N(CH2PO3H2)3C 相对分子质量：299.05 一、性能与用途： ATMP具有良好的螯合、低限抑制及晶格畸变作用。可阻止水中成垢盐类形成水垢，特别是碳酸钙垢的形成。ATMP 在水中化学性质稳定，不易水解。在水中浓度较高时，有良好的缓蚀效果ATMP用于火力发电厂、炼油厂的循环冷却水、油田回注水系统。可以起到减少金属设备或管路腐蚀和结垢的作用。ATMP在纺织印染等行业用作金属离子螯合剂，也可用于金属表面处理剂等。ATMP固体为结晶性粉末，易溶于水，易吸潮，易于运输和使用，尤其适用于冬季严寒地区。由于纯度较高，可用作纺织印染行业的金属螯合剂及金属表面处理剂。 二、质量指标 三、应用范围使用方法ATMP常与其它有机磷酸、聚羧酸或盐等复配成有机碱性水处理剂，用于各种不同水质条件下的循环冷却水系统。用量以1~20mg/L为佳；作缓蚀剂使用时，用量为20~60mg/L。 四、包装与贮存 ATMP液体用塑料桶包装，每桶30kg或250kg；ATMP固体用内衬聚乙烯袋的塑料编织袋包装，每袋净重25kg，也可根据用户需要确定。贮于室内阴凉通风处，防潮、严防曝晒，贮存期十个月。 羟基亚乙基二膦酸(HEDP) 1-Hydroxy Ethylidene-1,1-Diphosphonic Acid (HEDP) 【CAS】 2809-21-4 别名：羟基亚乙基二膦酸Dequest:2010

有机膦系列阻垢缓蚀剂

有机膦系列阻垢缓蚀剂 鑫泰水处理2015.11 一、阻垢缓蚀剂的发展概述 上个世界30年代至今阻垢缓蚀剂经历了铬酸盐、亚硝酸盐、聚磷酸盐、有机膦酸盐、非磷阻垢缓蚀剂等阶段。铬酸盐和亚硝酸盐含毒性已经被严禁使用，聚磷酸盐成本低无毒但是其不稳定已经逐渐被有机膦酸取代，目前来讲有机膦酸（盐）最好的阻垢缓蚀剂有PBTCA、EDTMPS、HPAA、 PAPEMP尤其是HPAA是有机膦中表现最好的阻垢缓蚀剂。 二、阻垢缓蚀剂的发展趋势 ATMP和HEDP是有机膦阻垢缓蚀剂的第一代产品，但是其性质稳定成本相对低同时时水处理剂复配产品重要的原料，在很长一段时间内扔广泛运用。PBTC、HPAA、PAPEMP、HDTMPA、EDTMP、BHMTPMPA属于新一代的有机膦阻垢缓蚀剂，性能优良在大力推广的同时，也要加紧无磷阻垢缓蚀剂的研发。高效、无毒、绿色、环保型阻垢缓蚀剂成为阻垢缓蚀剂的未来发展的必然趋势。 三、环保型阻垢缓蚀剂产品推荐 我公司目前生产的环保型阻垢缓蚀剂主要有聚天冬氨酸（钠）PASP、聚环氧琥珀酸（钠）（PESA）是无磷绿色水处理剂，除此之外还有聚羧酸类、磺酸类的阻垢缓蚀剂：丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物T-225、聚丙烯酸PAA（S）、水解聚马来酸酐HPMA、膦基水解聚马来酸酐PPMA、丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物AA/AMPS、马来酸-丙烯酸共聚物MA/AA、羧酸盐-磺酸

盐-非离子三元共聚物XT-3100、聚丙烯酸盐XT-1100、改性聚羧酸盐XT-2000等。以上这些产品大多数都是合成聚合物阻垢缓蚀剂，不含磷或者含磷十分低对保护环境十分有利。是近年来聚合物水处理剂主要的研究方向。

化工行业现状—精细化工

化工行业现状—精细化工 化工行业现状，化工行业就是从事化学工业生产和开发的企业和单位的总称。化工行业渗透各个方面，是国民经济中不可或缺的重要组成部分，其发展是走可持续发展道路对于人类经济、社会发展具有重要的现实意义。下面随小编去了解下化工行业现状。 精细化工行业现状 精细化工行业属于技术密集型行业，行业附加值较高，能够体现一个国家综合技术水平。我国十分重视精细化工行业的发展，目前精细化工行业已经成为化工产业的重要发展方向之一，近年来我国精细化工行业已取得较大的发展。化学原料和化学制品制造业是国民经济的重要组成部分，作为国民经济的基础行业，近年来我国化学原料和化学制品制造业发展迅速，2005年到2017年，我国化学原料和化学制品制造业的主营业务收入由1.62万亿元增长至8.71万亿元，业务规模扩大超过5倍，具体情况如下： 作为化学原料和化学制品制造业的一部分，精细化工行业在我国行业统计中分类为专用化学品业制造业。2005年-2014年，我国专用化学品制造业主营业务收入从3,169亿元增长到1.94万亿元，业务规模扩大超过6倍，增长速度较快，且增长速度高于化工行业的整体平均水平，具体情况如下：伴随着我国国民经济的不断发展，作为为多个行业服务的精细化工行业，在过去的几十年间得到了快

速发展。精细化工总产值占化工行业总产值的比例为精细化率，精细化率的高低在一定程度上体现了一个国家经济发展水平、高科技进步程度等诸多方面。 全世界范围而言，目前美国、西欧和日本等发达国家的精细化率保持在较高水平，我国部分精细化工产品凭借优异的产品质量，已经开始在国际市场拥有更多的竞争力，并占据越来越多的市场份额，但由于基数相对较低、产品技术含量相对较低等原因，我国精细化率总体相对较低。虽然我国已逐渐成为世界上重要的精细化工原料及中间体的加工地与出口地，但在高端化工类产品领域与发达国家相比还有较大差距，部分高科技产品进口依存度较高。由于精细化工行业在化工行业，乃至整个国民经济中的重要地位，未来我国将持续把提升精细化工行业科技水平、提高精细化率作为国家战略发展的方向之一。 更多化工行业的相关资讯，请持续关注变宝网资讯中心。 本文摘自变宝网-废金属_废塑料_废纸_废品回收_再生资源B2B交易平台网站； 变宝网官网：https://www.sodocs.net/doc/0917436915.html,/?cjq 买卖废品废料，再生料就上变宝网，什么废料都有！

磷化工行业现状及发展趋势分析

报告编号：1672909 行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容：

一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。 一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。 中国产业调研网基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。

一、基本信息 报告名称： 报告编号：1672909 ←咨询时，请说明此编号。 优惠价：￥7380 元可开具增值税专用发票 网上阅读： 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。 二、内容介绍 磷化工包括磷肥工业、黄磷及磷化物工业、磷酸及磷酸盐工业、有机磷化物工业、含磷农药及医药工业等等。世界上磷矿石的消费结构中约8 0%左右用于农业，其余的用于提取黄磷、磷酸及制造其它磷酸盐系列产品。磷化工产品在工业、国防、尖端科学和人民生活中已被普遍应用。中国产业调研网发布的中国磷化工行业现状研究分析及市场前景预测报告（2016年）认为，除了在农业中用作磷肥、含磷农药、家禽和牲畜的饲料以外，在洗涤剂、冶金、机械、选矿、钻井、电镀、颜料、涂料、纺织、印染、制革、医药、食品、玻璃、陶瓷、搪瓷、水处理、耐火材料、建筑材料、

日用化工、造纸、弹药、阻燃及灭火等方面广泛使用。随着科技的发展，高纯度及特种功能磷化工产品在尖端科学、国防工业等方面被进一步的推广应用，出现了大量新产品，如：电子电气材料、传感元件材料、离子交换剂、催化剂、人工生物材料、太阳能电池材料、光学材料等等。由于磷化工产品不断向更多的产业部门渗透，特别是在尖端科学和新兴产业部门中的应用，使磷化工成为国民经济中的一个重要的产业。磷化工产品在人们的衣、食、住、行各个领域，发挥着越来越重要的作用。 《中国磷化工行业现状研究分析及市场前景预测报告（2016年）》在多年磷化工行业研究结论的基础上，结合中国磷化工行业市场的发展现状，通过资深研究团队对磷化工市场各类资讯进行整理分析，并依托国家权威数据资源和长期市场监测的数据库，对磷化工行业进行了全面、细致的调查研究。 中国产业调研网发布的中国磷化工行业现状研究分析及市场前景预测报告（2016年）可以帮助投资者准确把握磷化工行业的市场现状，为投资者进行投资作出磷化工行业前景预判，挖掘磷化工行业投资价值，同时提出磷化工行业投资策略、营销策略等方面的建议。 正文目录 第一章中国磷化工行业发展综述 磷化工行业界定 磷化工行业定义

化工企业发展现状

化工企业发展现状 人类与化工的关系十分密切，在现代生活中，几乎随时随地都离不开化工产品，从衣、食、住、行等物质生活，到文化艺术、娱乐等精神生活，都需要化工产品为之服务。有些化工产品在人类发展历史中，起着划时代的重要作用。它们的生产和应用，甚至代表着人类文明的一定历史阶段。 目前，化工产品多数是属于人们穿、住、用、行等各方面的材料，还有少数尖端高科技化工产品。化工产品范围太广，分类有：农化学品中间体聚合物有机原料橡胶制品涂料油漆医药生物催化助剂食饲添加香精香料石油化工染料颜料无机化工化工设备塑料制品胶粘剂等。化工向人们提供的产品是丰富多彩的，它除了生产大量材料用于制成各种制品为人所用以外，还有用量很少、但效果十分明显的产品，使人们的生活和生产得到不断改善。 在经历了2008年百年一遇的金融危机的冲击后，2009年随着各国政府刺激经济政策渐显成效，世界经济逐渐企稳复苏。中国经济更是率先起步，在强大的刺激政策与存货调整周期的作用下，2009年中国宏观经济成功走出了自2008年3季度以来深度下滑的低谷，实现“V”反转，实体经济出现超预期反弹。2009年我国石化工业也迅速回暖，开工率回升，产量产值稳步增长，企业亏损额减少。据统计，2009年1-11月，我国化学工业累计产值35315.7亿元，相较去年同期的累计产值32872.3亿元，同比增长7.4%。截止至2009年11月，我国化学工业累计实现产品销售收入34588亿元，同比增长6.5%；资产总计为32486亿元，同比增长12.9%；利润总额为1718亿元，同比增长13.5%。企业数为31966家，亏损企业数为4984家，同比增长11.2%，亏损企业亏损额为340.47亿元，同比下降16%。从业人员年均人数为491.14万人，比上年同期增加了3%。化工行业增加值同比增长15.1%，增速同比加快4.4个百分点。主要产品中，烧碱产量1763万吨，增长6.8%。纯碱产量1837万吨，增长7.2%。化肥产量6051万吨，增长14.3%；其中，氮肥、磷肥、钾肥产量分别增长12.8%、18.4%和18.5%。农药产量204万吨，增长12%。橡胶轮胎外胎产量59734万条，增长15.6%。电石产量1374万吨，增长4.7%。 我国化工企业现存有四大问题。我国化工行业总体发展形势良好，但仍然存在问题，其中最突出的来自贸易环境变化、产能过剩、国际油价持续高位运行和全球对环境保护的要求越来越高4个方面。 1．贸易环境的变化。 在经济全球化过程中，无论发达国家还是发展中国家，对国际市场的依赖都在逐渐加深，导致贸易竞争日益激烈。各种双边自由贸易协定、区域合作组织的出现，正是国际贸易竞争激烈的表现。各国在传统贸易壁垒之外，也纷纷实施各种形式的非关税壁垒。反倾销与反补贴成为保护本国产业利益的最佳措施。目前，我国已成为全球反倾销和保障措施的最大受害国，遭受的贸易摩擦和贸易保护都有增加趋势。 2．产能过剩的问题。 与发达国家相比，我国石化行业仍然存在很多问题，包括企业数量多，规模小而分散；产品技术含量和附加值较低，创新能力不足，自主知识产权科技成果少等。比如：水泥行业，我国水泥行业的产能过剩只是低水平上的过剩，为此，必须淘汰落后产能，提高规模效益；焦炭行业，我国焦炭行业配置不合理，行业集中度极低，2/3的焦炭企业远离其主要用户－－钢铁企业，难以做到综合利用。 3．国际油价持续高位。 我国的石油能源储量有限，国内煤、电、气等能源价格持续上涨，所以我国对能源进口的依赖度较高。 4．环境保护。

绿色环保阻垢缓蚀剂

绿色环保阻垢缓蚀剂 目前普遍采用并延用多年的含磷循环水处理技术对环境保护极为不利，其排放水会造成受纳环境水域的富营养化，促进菌藻的生长，造成湖泊形成“水华”、近海海域形成“赤潮”，严重污染内陆江河和湖泊水源并破坏生态环境危害人类健康，并且间接恶化土壤质量。 为避免对生态的影响，社会的发展要求循环水处理的阻垢剂和杀菌剂不能含磷或含磷量极低，而且当药剂功能消失后要具备可生物降解和无毒等环保性能，即使用绿色化药剂处理技术，同时为了节水还必须达到与含磷处理药剂相当的循环倍率，即要求处理药剂既环保又高效，给循环水处理技术提出了更高的要求。 低磷型阻垢缓蚀剂SGR-0804：本系列产品主成份为膦羧酸、改性聚环氧琥珀酸、磺酸共聚物等，相溶性好、协同效应明显，在高Ca2+、高碱的水质下有优异的阻碳酸盐垢能力，分散性能也很良好，适用于高浓缩倍数、高pH值的循环冷却水系统，在保有水量较大的电厂加酸调PH值的循环水系统中阻垢缓蚀效果尤其突出。对于金属设备腐蚀的控制特别是点蚀控制，关键在于对Cl-等腐蚀离子造成缓蚀膜的破坏时能进行快速修补，这主要利用膦羧酸—PESA—缓蚀剂的快速成膜作用，独具优良的补膜防点蚀的性能，有效防止金属的腐蚀。SGR-0804阻垢缓蚀剂还具有以下独特的性能： （1）阻垢缓蚀剂为绿色水处理配方，同时具有生物可降解、低磷的特点，排放水不需经特殊处理即可达到国家环保污水排放二级标准(总磷≤1.0mg/L)。 （2）与其它全有机碱性处理配方相比，更适用于高硬度水、高浓缩倍数以及高温、长停留时间的工况条件。该药剂使用了最新的高效分散剂和缓蚀剂，有效地控制了金属(碳钢、铜合金、不锈钢等)的腐蚀和换热器结垢的问题。

我国精细磷化工的现状及发展思路

瓮安磷化工工业聚集区规划 专题研究报告 国内外精细磷化工的发展现状和发展趋势 规划编制专家组 主笔：向嵩贵州大学材料学院副教授、博士 由于经济全球一体化进程的加快，资源、能源和环境问题的影响，近年来世界磷化工发展格局发生了很大的变化，国际化、大型化、精细化和专用化已成为世界磷化工发展的新格局和新特点。这种新格局拓展了我国磷化工发展的空间，但也使大的跨国公司的技术垄断性更强。如何在国内外市场经济的激烈竞争中抢抓机遇、迎接挑战，以加快我国磷化工的发展，在哪些领域做大、做强我国的精细磷化工是目前亟需解决的问题。 1．国内外磷化工的发展概况 2008 年统计，磷肥生产企业558 家，共生产磷肥（折P2O5，下同）1259万t，平均生产规模为2.3 万t/a。这些企业大部分集中在云、贵、川、鄂等磷资源比较丰富和上海、天津、江苏、浙江等靠近外贸出口市场而技术力量相对较强的地区。目前，生产规模最大的为云天化国际，约为年产（折P2O5）200万t。前10 名的企业生产规模均大于年产20万t。2000～2008 年间，我国的磷肥产量年均增长11.2 %，远超过世界磷肥工业平均 2 %～3 %的发展速度。我国饲料磷酸盐的生产能力达到185 t/ a，产量超过150万t ；三聚磷酸钠的生产能力达到180万t/ a，年产量近100万t，居世界第一。从国外数据看，美国2005 年湿法磷酸的生产规模为年产1130万t，共有8家企业，平均规模为年产141万t，最大规模为年产552 万t。总的看来，国内磷肥企业的平均生产规模小，生产企业多，大型企业数量少，企业结构及规模结构不合理。 从黄磷的生产规模及企业结构情况看，国内共有法人实体资格的黄磷企业约150 家，设计产能182万t/a（实际产能约为200万t/a）。湖北、云南、贵州、四川4省的黄磷、磷酸及其盐的生产能力与产量占全国总量的90%以上，成为我国磷化工生产的重要基地。但黄磷生产企业多、平均生产规模小、规模结构不合理。而美国，20 世纪80 年代末期黄磷生产能力为56 万t/a，经结构调整及完善，目前只有一家企业生产黄磷，生产规模为10.887万t/a 。磷酸盐的生产主要依托湿法磷酸生产企业，生产规模大、竞争力强，是比较科学的发展方式。因此，与发达国家相比，国

循环冷却水处理剂

山东洁泉环保科技有限公司 绿色环保无磷缓蚀阻垢剂CLEANS-601 Scale and Corrosion Inhibitor CLEANS-601 一、性能与用途 本系列产品为我公司研制的环保药剂，是一种无磷、高效、生物降解周期短、有机复合的环境友好型多元复合水处理剂。对排污水中磷的排放要求严格的地区，使用本药剂可以极大降低排污处理费用；由于不含磷，减少了循环水系统中微生物的繁殖，减少了杀菌灭藻剂、粘泥剥离剂的用量。二、技术指标 项目指标 外观深棕色液体 固体含量 % ≥21.0 密度(20℃）g/cm3≥ 1.05 pH(1%水溶液） 2.0-4.0 有机磷 三、使用方法 加量视应用系统的水质指标和工艺参数而异，一般按补充水量计，投加浓度控制在20～50mg/L 左右。适用PH值7.0～9.0。 四、包装与贮存 无磷缓蚀阻垢剂CLEANS-601用塑料桶包装，每桶25KG或由用户确定。贮存期为十个月。 五、安全与防护 无磷缓蚀阻垢剂CLEANS-601为酸性，操作时佩戴眼镜手套，避免与皮肤、眼睛等接触，接触后用大量清水冲洗。

低磷缓蚀阻垢剂CLEANS-602 Scale and Corrosion Inhibitor CLEANS-602 一、性能与用途 本系列产品为我公司研制的环保药剂，是一种低磷、高效、生物降解周期短、有机复合的环境友好型多元复合水处理剂。本系列产品相溶性好、协同效应明显，在高Ca2+、高碱的水质下有优异的阻碳酸盐垢能力，分散性能也很良好。阻垢缓蚀剂为绿色水处理配方，同时具有生物可降解、低磷的特点，排放水不需经特殊处理即可达到国家环保污水排放二级标准(总磷≤1.0mg/L)。 二、技术指标 项目指标 总磷酸盐(以PO43-计)含量 (%) ≤6.0 固体含量 % ≥21.0 密度(20℃）g/cm3≥ 1.10-1.20 pH(1%水溶液） 2.0-4.5 三、使用方法 投加量视应用系统的水质指标和工艺参数而异，一般按补充水量计，投加浓度控制在10.0~35.0 mg/L左右。适用PH值7.0-9.0。 四、包装与贮存 无磷缓蚀阻垢剂CLEANS-602用塑料桶包装，每桶25KG或由用户确定。贮存期为十个月。 五、安全与防护 无磷缓蚀阻垢剂CLEANS-602为酸性，操作时佩戴眼镜手套，避免与皮肤、眼睛等接触，接触后 用大量清水冲洗。 2

我国磷化工行业概况

1、储量居世界第3位 我国磷矿资源比较丰富，已探明的资源储量仅次于摩洛哥和美国，居世界第3 位。截至1999年底，我国共查明磷矿产地395处，探明资源储量132.4亿t，分布在全国27个省、市和自治区。云南、贵州、四川、湖北和湖南5 省是我国主要磷矿资源储藏地区，储量达98.6亿t，占全国总储量的74.5％。我国磷矿矿区和资源储量情况见表1。 2、富矿少，开采难 我国磷矿资源虽然比较丰富，但与世界有关国家相比，在矿石质量、可选性和磷矿石开采等方面都有较大的差异。一是富矿少，中低品仕矿多。在已探明的磷矿储量中，P2o5大于30％的富矿仅10.8亿t，占总储量的8.2％，而且主要集中在云南和贵州省。我国磷矿石p2o5平均品位为17％左右，绝大部分磷矿必须经选矿富集后才能满足磷酸和高浓度磷肥生产要求。二是难选矿多，易选矿少。在已探明的储量中，沉积型磷块岩占我国总储量的85％，而且大部分为中低品位矿石，除极少数富矿可直接作为高浓度磷复肥的生产原料外，绝大部分矿石需要经选别后才能满足高浓度磷复肥工业的生产要求。三是磷矿石的开采难度大。由于绝大部分磷矿成矿年代久远、埋藏深、岩化强和矿石胶结致密等原因，无论是露天或地下开采都较困难，造成高损失率、高贫化率和低开采率等问题。(剖析主流资金真实目的，发现最佳获利机会！) 3、资源分布不均 由于我国磷矿资源分布不均匀和矿石质量的差异，形成了我国“南磷北运”和“西磷东调”的格局。长距离的运输和较高的运输费，给磷肥企业的原料供给和产品成本带来较大的影响，同时也制约了矿山企业生产能力的发挥和云南、贵州等主要磷矿省份的资源开发。 生产发展较快 1、.生产已具规模 改革开放以来，我国大力增加磷肥生产能力，改善化肥氮磷比例失调的状况，促进了磷矿生产的发展。截至1999年底，我国已形成磷矿生产能力2026万t/a （标矿，含P2O5 30％，下同）。经过多年的努力，我国建成了云南昆阳、贵州开阳和宏福、湖北荆襄和宜昌、四川金河和清平等六大磷矿生产基地，形成了大、中、小矿山并举，国有及集体和个体矿山共同发展的局面。大中型矿山企业成为磷矿生产的中坚力量，保证了我国磷矿产需基本平衡和重点化肥生产企业原料的供给。 目前我国磷矿产量居世界第2位，仅次于美国。近年我国磷矿产量见表2。 2、生产情况 我国磷矿开采因资源条件不同和矿业开发程度不一，主要开采省份是云南、贵州和湖北三省，四川和湖南次之，上述五省磷矿石产量约占全国产量的97％，是我国为磷肥和磷化工生产提供原料的主要省份。2000年我国主要磷矿企业生产情况见表3

我国化工行业的现状

我国化工行业的现状 一、我国化工行业的现状 从2003年下半年开始,我国工业化进程己进入重化工业阶段。化工行业己经成为我国的主导产业。 2004年全国国有及规模以上非国有企业的石油加工工业和化学工业产品销售收入达到22506.59亿元人民币,比上年增长34.19%,占全国工业产品总销售收入的11.98%,石油和化学工业企业17761个,资产总额18875.87亿元。 在长足进步的同时,仍存在不少问题和障碍,严重制约着我国化学工业的发展。 (一)能耗巨大。2005年我国化工行业能耗为19308.07万吨标准煤,占全社会能源消耗总量的11.29%。 (二)污染严重。化工行业废物排放量大。以污水为例:我国的石油加工及炼焦业和化学原料制品制造业2002年废水排放量为376285万吨,占全国工业废水排放的18. 2%。 化工行业的污染不仅表现为污染排放量大,还表现为排放物毒性强。根据美国排放毒性化学品目录(Toxics Release Inventory)在1994年发表的统计结果,世界排放废弃物最多的10类企业中,化学工业名列榜首,而且,其(包括冶金)排放到环境中的废弃物是其余9个工业行业的总和。 (三)行业集中度不高。我国化工业一个突出的不足是行业集中度不高、布局分散,生产规模小,难以实现规模效应。 可以看出,石油加工及炼焦业和化学燃料及化学制品业集中化程度并不高,难以实现规模经济。化学纤维制造业集中度相对较高,基本实现规模化。 二、化工行业的发展趋势:高新技术化和生态化 高新技术的发展和环境问题对化工这一传统行业提出了新的要求——高新技术化和生态化。 (一)高新技术化 我国的高新技术产业蓬勃发展,传统产业为其提供资金、原料和设备。因此在发展高新技术的同时,还应对传统产业进行高新技术化改造。 1999年8月20日国家发布的《关于加强技术创新,发展高科技,实现产业化的决定》中明确提出:加强传统产业的技术升级。要市政管理电子信息等技术与传统产业的嫁接,大力开发有利于开拓国内外市场和有竞争力的新产品,提高产品的质量档次和技术附加值,开发和应用先进制造技术、工艺和装备,大幅度提高国产技术装备水平。要强化技术引进与消化吸收的有效衔接,提高技术配套和自主开发能力。化工行业的特点是,生产规模大型化和生产过程连续化、自动化。实现高新技术化,淘汰落后的工艺技术装备,有利于化工行业实现生产的连续化、自动化、大型化,获取规模经济。 (二)生态化