甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析
炼油与化工
REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY
第23卷
典型的对二甲苯（PX ）生产方法是由重整油和
裂解汽油生成混合二甲苯，通过多级结晶深冷分离或分子筛模拟移动床吸附分离（吸附分离）技术，将PX 从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。由于PX 需求量日益增长，直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离得到的PX 已远不能满足市场需求。
工业上常采用甲苯歧化和烷基转移、C 8芳烃异构化等技术手段增产PX 。这些传统工艺都是以各种芳烃为原料增产PX 的技术，原料成本高、且有限，同时需要将多个单元组合一起，才能降低运行成本，投资巨大，且高纯度PX 仍然需要经过复杂的分离才能获得。
为了避开传统工艺的系列缺陷，必须开发PX 选择性接近100%的催化剂和新工艺，从根本上改进PX 生产方法。而甲苯甲醇烷基化技术将是高选择性生产PX 的最经济的途径。1甲苯甲醇烷基化新工艺
甲苯甲醇烷基化合成PX ，即甲苯在高硅沸石催化剂上与甲醇烷基化作用生产出高含量的对二甲苯。
（1）甲苯甲醇烷基化反应的原料之一是甲醇，在甲醇与甲苯烷基化生成PX 的同时，伴有甲醇脱水转化为碳氢化合物的副反应。即得联产品，无论是联产乙烯和丙烯抑或是重芳烃，均是附加值较高的基本有机化工原料。
（2）该工艺最具吸引力的特点是PX 收率要比传统的甲苯择形歧化工艺高1倍，每生产1t 产品所需的甲苯可由甲苯择形歧化法的2.5~2.8t 下降到1.0t 以下，原料甲醇价格低廉，副产苯的数量可以忽略。
（3）该工艺既可以独立建设PX 生产装置，又可以将该工艺作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用。
如果独立建设PX 生产装置，根据实验结果提出的工艺流程，取消二甲苯吸附分离和异构化过程，据某研究院估算，得出甲苯烷基化法建设投资仅为现有甲苯歧化法（800kt/a 甲苯歧化装置界区内投资约3亿元人民币）的40%左右。
如果将该技术作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用，以某PX 生产规模940kt/a 的芳烃联合装置为例，抽出200kt/a 甲苯（同时购买111.3kt 甲醇）进入甲苯甲醇烷基化单元进行加工时，可以达到理想效果。
因此，甲苯甲醇烷基化生产PX 工艺路线将是未来最经济、最为可行的PX 生产技术路线，该技术的应用将给PX 生产行业带来重大变革。2PX 生产现状及发展前景2.1PX 产品用途
PX 是重要的合成纤维和塑料的基本原料，对发展合成纤维具有重要作用，主要用于制取精对苯二甲酸（PTA ）及对苯二甲酸二甲酯（CMT ），对苯二甲酸与乙二醇等多元醇反应得到的聚酯性能优异，广泛应用于纤维胶片和树脂的制备，此外PX 还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等生产原料。因此PX 是聚酯产品链的龙头。2.2PX 生产现状
从2003年开始，中国石化和中国石油两大集团开始新建或扩建PX 装置。外资及民营企业也在逐步抢占PX 市场，但由于原料资源等因素限制，目前仅有青岛丽东化学与大连福佳建设了PX 装置。随着中国石化上海石化公司600kt/a 及中
摘要：对二甲苯传统的生产工艺由重整油和裂解汽油生成混合二甲苯，生产工艺复杂、原料成本高。文中阐述了传统工艺存在的缺陷，对比分析了甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯新工艺的特点。并对对二甲苯产品的生产现状、市场前景进行了分析。关键词：甲苯；甲醇；对二甲苯；工艺技术中图分类号：TQ241
文献标识码：B
文章编号：1671-4962（2012）05-0006-02
甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析
邵
平
（湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳414012）
6
2012年第5期
国石油乌鲁木齐石化公司1000kt/a PX联合装置分别于2009年10月、2010年7月投产后，使我国
PX的产能从2005年的2680kt/a猛增到2010年的8020kt/a，平均增长率高达24.5%；产量从2005年的2253kt/a增长到2010年的6011kt/a，每年平均增长率达18.8%。
目前我国在建或拟建的PX项目有：大连石化公司450kt/a项目；洛阳石化总厂第2套450kt/a PX装置；翔鹭石化公司800kt/a PX项目；福建一体化规划中大芳烃装置，其中有700kt/a PX项目；茂名石化公司600kt/a PX项目；中海油南海炼油项目中1000kt/a PX项目；腾龙芳烃（福建漳州）有限公司800kt/a PX项目；四川石化公司600kt/a PX 项目，这些拟建项目合计产能约5400kt/a。
2.3PX市场分析
PX的直接下游产品是精对苯二甲酸（PTA），国内PX需求量的90%以上均用于生产PTA，因此，PTA的需求量变化将对PX的产量和消费量产生极大的影响。
2.3.1精对苯二甲酸生产现状我国PTA生产始于20世纪80年代，早期以中国石化北京燕山分公司和扬子石化分公司为主。至2000年又陆续建设了8套装置，主要集中在中国石化、中国石油大型国有企业，PTA单线最大生产能力为250kt/a，总产能约为2000kt/a。这一时期发展较为缓慢，主要原因是项目立项审批较难、投资较高、工艺技术及设备主要依赖进口。
从2003年开始，随着国家宏观产业政策的调整，国内PTA产能格局已发生重大变化。截至
2010年底，三资企业、民营企业和国有企业所占国内PTA产能的比例分别是32%、40%、28%，一改国有企业（中国石化、中国石油）PTA产能一枝独秀的格局。目前我国PTA产能已连续多年居世界之首，成为世界上PTA最大生产国、消费国和进口国。
2010~2013年，我国还将新增多套世界级PTA 装置。其中，宁波逸盛石化公司1800kt/a的3号PTA生产线；江苏三房巷公司900kt/a PTA装置；厦门翔鹭公司（福建漳州）2000kt/a PTA装置；桐昆集团1500kt/a PTA项目；江苏恒力化纤有限公司2000kt/a PTA装置；亚东石化公司900kt/a PTA 装置；浙江远东化纤集团1200kt/a PTA装置；逸盛石化公司（海南）2100kt/a PTA项目等等。合计新增产能达13500kt/a。到2013年，我国PTA总产能将达到28810kt/a。
2.3.2精对苯二甲酸消费及需求在下游聚酯涤纶行业产能不断扩张的背景下，国内PTA产能急速扩张。产能从2002年的3300kt/a增加到2010年的15310kt/a，年均增长率20%以上。截至2011年1月我国PTA产能已达到了15910kt/a，占据亚洲41%，占全球产能的31.5%。2002~2010年我国PTA产量、进出口量及表观消费量统计见表1。
随着国内产能的扩大，我国PTA进口依存度逐年下降，由于国内缺口很大并且进口产品仍有较强的竞争力，近几年，进口量一直保持在5000~
6000kt左右。据海关数据，2010年我国PTA的进口量同比增加6.29%，为5400kt。
2.4PX发展前景
“十一五”期间我国PX市场需求快速增长，表观消费量从2005年的37750kt增长至2010年的
93290kt，年均增长率达到17.9%。
由于下游产品的迅速发展，近几年的PX市场需求将呈快速上升态势，需求量年均增长率在20%以上，使我国已成为全球最大的PX消费国。
表12002~2010年国内PTA供需情况/（×104t·a-1）
年份2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010产能
330
438
483
670
945
1166
1256
1406
1531
产量
245
395
443
565
670
980
935
1194
1455
进口量
430
455
572
649
701
700
594
508
540
出口量
-
0.400
0.600
0.054
-
-
2.400
-
-
表观消费量
675
850
1014
1214
1370
1680
1527
1702
1995
表观消费量增长率%
-
25.9
19.3
19.7
12.7
22.6
-9.1
11.5
17.2
自给率/%
36.4
46.4
43.6
46.5
48.9
58.3
61.1
70.1
72.9
邵平.甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析7
焦化蜡油的特点是氮化物、稠环芳烃及胶质含量高，特别是碱性氮化物含量高，需经预处理才能作为二次加工原料。由于受预处理条件的限制，大部分炼油厂将焦化蜡油直接掺入到催化裂化原料中进行加工，导致装置生焦率增加，催化剂裂化性能变差，轻油收率下降，产品分布变差，严重影响催化裂化装置的经济效益［1］。
石油中的氮化物大致可分为2类：碱性氮化物和非碱性氮化物。由于碱性氮化物含有孤对电子，具有强烈的吸附和络合能力，而在重油催化裂化中，裂化催化剂的活性中心是Lewis 酸和Broensted 酸，所以裂化原料中的碱性氮化物很容
易以配位键的形式吸附到活性中心上。由于是化学吸附，在操作条件下很难脱附，因此就会在催化剂的孔口形成结焦中心，掩盖了催化剂活性中心，使催化剂的活性下降或失去活性，从而影响了裂化反应的进行。宏观的表现就是汽油收率下降，气体和焦碳收率上升［2］。为此，采用1种液态有机络合脱氮剂来屏蔽催化裂化原料中的碱性氮化物，降低碱性氮化物对裂化催化剂的毒害作用，提高催化裂化装置的轻油收率。1实验部分1.1实验原料和设备
焦化蜡油、减压渣油、混合蜡油产自大庆石化
摘要：研究了以乙二酸为主要成分的络合脱氮剂和脱氮工艺。通过静态脱氮实验确定了脱氮剂的最佳操作条件。小型提升管对比评价实验表明，以掺炼20％经脱氮处理和未经处理的焦化蜡油为原料时，轻油收率提高4.04％。生产脱氮剂所用原料价格便宜、成本低、工艺流程简单、经济效益显著。
关键词：焦化蜡油；碱性氮化物；脱氮剂；提升管装置中图分类号：TE624.51
文献标识码：A
文章编号：1671-4962（2012）05-0008-03
焦化蜡油络合脱氮剂的研究
李群英
（大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714）
但到目前为止，我国PX 仍不能满足聚酯产业链的
需求。另外，由于PX 的生产与炼油装置之间有着紧密地联系，我国PX 的生产主要集中在中国石化和中国石油两集团公司。装置产能的建设速度远落后于需求的增长速度，近几年我国PX 需求与产量之间的缺口将进一步扩大。我国聚酯产业链的发展瓶颈正在从PTA 向PX 转移。3结束语
2002年以前，我国限制对PTA 的投资，因此上
游PX 的需求增长也相对平稳。2002年起对PTA 由限制类改为鼓励类，国内市场一直被抑制的需求迅速爆发，并直接拉动了上游PX 的需求，使得近几年PX 的消费量陡增，目前我国PX 产供仍不能满足市场需求。
PTA 产能的迅速增加使得市场PX 的供给严重不足，国家发改委于2005年对PX 和PTA 的生产做
出了统一的规划。因此，当前采用甲苯甲醇甲基化新技术发展PX ，既符合国家产业政策及行业发展方向，又蕴藏着无限商机。
参考文献：
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化工技术与经济，2010（2）：8-10.
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工程与工艺，2007（8）：359-363.
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［5］王海滨.国内对苯二甲酸产业分析及预测［J ］.化学工业，2010（3）：11-14.［6］许中培.国内对苯二甲酸产业的发展及供需预测［J ］.石油化工技
术与经济，2011（6）：16-19.收稿日期：2012-08-26
作者简介：邵平，男，工程师，1997年毕业于中南大学机械电子工程专业，现从事科研管理和生产技术服务工作。
Feasibility of using refinery dry gas to produce F-Tsyngas/2012，23（5）：1-3
Qi Jingli1，Lv Xiurong2
（1.China International Engineering Consulting Corporation，Beijing100048，China；2.Oil Refining&Chemical Research Institute of Karamay Petrochemical Company，Karamay834000，China）
Abstract：The cost for raw material is very high in using natural gas to produce syngas in F-T synthesis process.At the same time，refinery dry gas has not been fully utilized.According to the current situation，the pretreatment and separation process of refinery dry gas，saturated-desulfurized process of olefin，and preparation process of syngas are introduced in this article.The conclusion is that if the above-mentioned three processes be combined together，the existing refinery dry gas can meet the requirements for syngas. Then there would be a new way not only for making full use of refinery dry gas，but for saving energy and improving efficiency. Keywords：refinery dry gas；F-T syngas；pre-treatment；feasibility
Technical progress on comprehensive utilization of
ethylene tar/2012，23（5）：4-5
Liu Zhigang，Cao Zhitao，Li Xue，Li Yanjun
（Research Institute of Liaoyang Petrochemical Company，Liaoyang111003，China）
Abstract：Ethylene tar is the product from high temperature condensation of raw material during ethylene production.Its major components are aromatic compounds，and has characteristic of short side chains，low carbon/hydrogen ratio，low ash content and low heavy metal content.This paper expounded recent progress of cracking tar research and utilization at home and abroad，and discussed new approach to the comprehensive utilization of ethylene tar.
Keywords：ethylene tar；naphthalene；aromatic solvent oil；technical progress
Analysis on new production technology and market of xylene by
toluene-methanol synthesis/2012，23（5）：6-7
Shao Ping
（Hunan Changling Petrochemical Technology Development Co.Ltd.，Yueyang414012，China）
录维护保养及检修情况。
（3）电子天平在使用前应按使用说明书的要求进行预热。
（4）应经常清洗秤盘、外壳和风罩，一般用清洁绸布沾少许乙醇轻擦，不可用强溶剂。天平清洁后，框内应放置无腐蚀性的干燥剂，并定期更换。如称量易挥发和具有腐蚀性的物品时，要盛放在密闭的容器中，以免腐蚀和损坏电子天平。
（5）应经常对电子天平进行自校或定期外校，以保证天平灵敏度等处于最佳状态。如发现天平不合格应立即停用，并送交专业人员修理。天平经修理、检定合格后，方可使用。
（6）电子天平开机后如果发现异常情况，应立即关闭天平，并对电源、连线、保险丝、开关、移门、被称物、操作方法等做相应的检查；并作记录。
（7）操作天平不可过载使用以免损坏天平。
（8）若长期不用电子天平时应暂时收藏为好，并根据规程加贴停用标签。
3电子天平的校正
电子天平由于使用频繁或长时间未使用都需要校准，
校准分为内校准和外校准。内校准一般是以天平自带的内校码校准；外校准是用外部砝码校准［3］。校正前需做4项准备工作：
（1）天平已处于水平状态，检查工作环境。
（2）按说明书的要求进行预热。
（3）天平秤盘上无物品。
（4）关闭挡风窗，在天平置零的情况下进行。
4结束语
电子天平是通过作用于物体上的重力来确定该物体质量，并采用数字指示输出结果的计量器具。是企业用于质量分析的仪器，它的数字指示输出准确与否，对企业的生产质量起重要作用，因此需定期对其计量性能进行检定。
参考文献：
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北京：中国计量出版社，2000：29-32.
［2］刘立译.量化分析测量不确定度指南［M］.北京：中国计量出版社，2003：32-35.
［3］赵亚军.电子天平的使用与调修200问［M］.北京：中国计量出版社，2003，10-12.
2012年第5期
Abstract ：The traditional p-xylene production process uses reformate and cracker gasoline to produce mixed xylene ，its production process is complex and feed stock cost is high.This paper expounded the defect in the traditional process ，compared and analyzed the characteristic of new process for synthesizing p-xylene by toluene and methanol alkylation.It also analyzed the status quo and market prospect of p-xylene.Keywords ：toluene ；methanol ；p-xylene ；process technology
Research on complex denitrifying agent of coking wax oil /2012，23（5）：8-10
Li Qunying
（Daqing Chemical Reserch Center ，Daqing 163714，China ）
Abstract ：The complex denitrifying agentwith oxalic acid as the main component and the denitrifying process were researched.By static denitrification experiment ，the optimum operation condition of denitrifying agent was https://www.sodocs.net/doc/3017057183.html,parative evaluation experiment with small-size riser unit showed ，light oil yield increased 4.04%when the coking wax oil as feed stock was blended with 20%nitrified coking wax oil.Denitrifying agent has a cheap raw material price ，low cost ，simple process flow ，and significant economicial benefit.Keywords ：Coking wax oil ；alkaline nitride ；denitrifying agent ；riser unit
Application of group II and III hydrocracking base oils in CH-4diesel engine oil /2012，23（5）：11-13
Zou Wenfang ，Wang Yanhua ，Yang Yang ，Zhang Lili ，Liu Wenjun
（Daqing No.1Lube Oil Plant ，Daqing 163711，China ）
Abstract ：Compound screening was made to Group II hydrocracking base oil produced in DaiqngOil Refining &Chemical Company and imported Group III hydrocracking base oil and the base oil meeting oil product quality indexes was found and used in CH-4diesel engine oil to reach economic and applicable goal.The result showed ，using this base oil to prepare CH-4diesel engine oil can meet product property indexes of CH-4.Keywords ：hydrocracking base oil ；diesel engine oil ；CH-4
Research on polymerization performance of HDPE Catalyst ZLF-1/2012，23（5）：14-15
Cui Yue ，Zhang Lifen ，Wang Junrong ，Wang Daming ，Guo Hongyuan ，Liu Dong
（Research Institute of Liaoyang Petrochemical Company ，Liaoyang 111003，China ）
Abstract ：Experimental research was made to the polymerization performance of Mg/Ti-family catalyst ZLF-1，and the homopolymerization performance ，Hydrogen modification sensitivity and copolymerization performance of ZLF-1was investigated.The result showed ，the self-made catalyst ZLF-1has high activity.Application of molecular weight modifier can effectively modify the melt index in a certain range.This PE has good copolymerization performance when copolymerized with PP.Keywords ：HDPE ；ZLF-1；copolymerization ；polymerization.
Process performance of nickel iron alloy plating /2012，23（5）：16-17
Cao Fengjie
（Chemical Construction Company of Daqing Petrochemical Company ，Daqing 163714，China ）
Abstract ：Electrodeposited plating liquid wse used for plating ，and the experimental research showed the significant influencing factors on the process performance of nickel iron plating include temperature ，current density ，pH and nickel iron content in solution.Based on performance testing analysis to the electroplated coating ，the optimum plating process parameters was determined ，and the nickel iron alloy coatings of different iron contents were prepared.Keywords ：plating ；nickel iron alloy ；temperature ；current density
Operation status of Reformer Hydrogen PSA Unit and optimizationmeasures /2012，23（5）：18-20
Fei Enzhu ，Huang Guodong ，Zhang Xuejia ，Feng Guoliang
炼油与化工
REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY
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对氯甲苯的合成
对氯甲苯的合成 一、实验目的 1．通过本实验学习对氯苯胺的制备原理和方法以及重氮化反应操作。 2．进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。 3.熟练掌握用冰水控温法。 二、实验原理 对氯甲苯是一种有机合成原料，外观为无色透明液体，有特殊气味，能于醇、醚、苯等，微溶于水。比重:1. 0697，熔点:7. 50C，沸点162℃。用于医药、农药、染料方面。可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰节、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2, 4-二氯甲苯、2, 4一二氯苯甲醛、氰戊菊酷、杀菌剂等。工业上有两种生产方法:一是甲苯经硝化、还原、重氮化制备;二是甲苯经氯化制备。本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。本实验采用以对甲苯胺为原料，经重氮化合成对氯甲苯的方法。 三、试剂与仪器 试剂：对甲苯胺、五水硫酸铜、氯化钠、氢氧化钠、盐酸、亚硫酸氢钠和硝酸钠都是化学纯。 仪器：标准磨口玻璃仪器、电动搅拌器、可调功率电炉。 四、实验步骤 1.氯化亚铜溶液的制备 在400m1烧杯内，将27. 5g五水硫酸铜和10. 0g氯化钠溶解于100m1水中，加热到60一70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液A.将6. 5g亚硫酸氢钠和3. 0g氢氧化钠溶解于50水中，也加热到60-70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液B。在搅拌下，缓慢地把溶液B加到溶液A中，析出白色的氯化亚铜。冷却到室温，用含少量的亚硫酸氢钠的水以倾泻法洗涤氛化亚铜，然后将己
冷却到水温2℃以下的30m1浓盐酸倒入氯化亚铜中。 2.重氮盐的制备 在250m1三口圆底烧瓶中，依次放入10. 7g对甲苯胺、lOml水和40m1浓盐酸，搅拌，加热到60℃使对甲苯胺完全溶解，再用冰盐浴冷却到5℃以下。在50m1烧杯中，把7. 0g亚硝酸钠溶解于20m1水中，冷却到5℃以下后，把它放入50m1分液漏斗中.在搅拌下，把亚硝酸钠溶液慢慢地滴入三口圆底烧瓶中，保持反应温度不超过5℃，近终点时，重氮化反应速度较慢。亚硝酸钠溶液滴加速度控制在每分钟1一2滴，不时用碘化钾淀粉试纸来检验终点。如果试纸立刻变蓝色，就表示重氮化反应已完成。 3.对氯甲苯的制备 将重氮盐溶液缓缓倒入己冷却至0℃的氛化亚铜盐酸溶液中，并搅拌，用冰水浴冷却，使反应温度控制在15℃以下。这时，有深红色悬浮物析出。大约10分钟后，撤去冰水浴，在室温下反应2. 5小时，再用水浴慢慢加热到60℃，保持半小时，直到没有气泡放出为止.将反应混合物进行水蒸气蒸馏，直到馏出液中没有油珠时为止。把馏出液倒入分液漏斗中，分离出粗对级甲苯。用适量的用水洗涤一次，分离出对抓甲苯，用无水氛化钙干燥后，进行蒸馏，收集160一164℃的馏分。得有特殊气味、无色透明液体，产量为10. 8g，含量为97. 2%。 五、注意事项 1．配置各溶液时各量一定要标准。 2.加入亚硫酸氢钠溶液时一定要振摇，否则形成的褐色沉淀易结块，影响氯化亚铜的质量。 3.制备氯化亚铜时静置时白色的氯化亚铜沉淀完全，倾倒上层液体时要小心不要将沉淀倒出。 4.氯化亚铜易被氧化成有色的二价铜盐，制备好以后应密闭冷却保存。 5.制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入90-95%的亚硝酸钠溶液后即可用试纸检验，变蓝则不再继续加入。 6.分解重氮盐-CuCl复合物宜室温多放置，加热分解。 六、思考题 1．重氮化反应在有机合成中的用途。
甲苯甲醇甲基化
甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术 甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯是增产对二甲苯的一条新的工艺路线，为甲苯转化和廉价甲醇利用提供了新的途径。20世纪70年代以来，国内外相继开展以Y分子筛和ZSM-5分子筛催化剂为基础的甲苯选择性烷基化合成研究，特别是对ZSM-5分子筛硅铝比、晶粒大小、Pt，Mg，Sb/碱(土)金属改性及P，Si，B等元素改性和水蒸气处理等对催化剂结构、酸性与催化性能之间的关联进行了大量研究。以Mobil公司采用分子筛硅铝摩尔比为450、970℃蒸汽处理45min的P/HZSM-5催化剂为例，在反应温度600℃、反应压力0.28MPa、WHSV4h-1、n(甲苯)/n(甲醇)/n(水)/n(氢)=2/1/6/6的工艺条件下进行甲基化反应，甲醇转化率为97.8%，甲苯转化率为28.4%，PX选择性为96.8%。反应中不生成苯，副产物很少，主要是C5以下烃类， 其质量分数不到1%。 该工艺目前尚未有工业化报道，其关键在于稳定性好、寿命长的工业催化剂研究开发及技术经济性是否具有优势两大问题。最近印度石油化工公司(IPCC)和GTC公司联合报道了所开发的GT-T o-lAlkSM甲苯甲醇烷基化工艺技术的新进展，并对200kt/aPX生产装置的技术经济性进行了评价。甲苯烷基化采用固定床反应器和专有的高硅沸石催化剂，在反应温度400-450℃、反应压力0.1-0.5MPa、甲苯与甲醇质量比为1.35/1条件下，PX选择性达到85%以上，催化剂操作周期6-12月，该技术的主要特点：可把所有的重整甲苯直接送至甲苯烷基化单元，与低成本的甲醇共同作为原料生产高浓度PX的芳烃，二
对二甲苯生产工艺总结
2.4 国内外工业制备方法 对二甲苯工业化的生产工艺主要有芳烃联合生产以及甲苯甲醇烷基化法。其中芳烃联合生产法通常包括甲苯歧化及烷基转移、二甲苯异构化、二甲苯吸附分离和二甲苯分离等专利技术 2.4.1芳烃联合生产法 目前拥有全套PX工艺生产技术的专利商有美国UOP公司和法国Axens公司两家，国内外其他公司只拥有单项工艺技术，如日本东丽公司Isolenede的异构化技术和Aromax吸附分离技术、ARCO公司的深冷结晶分离PX技术。其中UOP 公司拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术指标先进，尤其是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，成熟可靠，PX回收率高，纯度高(大于99.8% )，工艺操作简便，安全可靠，安装方便。 而芳烃联合生产中常用的甲苯歧化及烷基转移方法的典型工艺主要是美国环球油品(UOP )和日本东丽公司联合开发的“Tatoray " 工艺、ExxonMobil公司开发的“MTDP-3”工艺、Arco公司开发的“Xylene-Plus" 工艺、UOP公司开发的"Px-Plus"工艺、Mobile Oil公司开发的MTDP工艺和Mobile公司开发的MSTDP工艺等。 在异构化单元中，常用的工艺有:UOP公司的Isomer工艺、东丽公司的Isolene工艺、Engelhard公司的Octafining工艺等。目前国内各炼油石化企业、科研院校也陆续开发出了自己的异构化催化剂，比如中石化股份公司天津分公司采用SKI-400沸石铂金属催化剂得到了很好的生产效益，并在国内得到广泛使用;再如调整ZSM-5催化剂与丝光沸石催化剂的配比后开发出了乙苯转化型二甲苯异构化催化剂，其性能可与IFP公司的EU-I媲美。这些催化剂的共同点都是，在尽可能减小对二甲苯损失的同时，通过使乙苯发生异构化甚至脱烷基化和歧化反应，提高乙苯转化率，降低乙苯含量，提升二甲苯收率。
对二甲苯(PX)产业链情况调查
功能高分子材料论文题目对二甲苯（PX）产业链情况调查 姓名聂凡 张执卫 所在学院环境与化学工程学院 专业班级化学工程与工艺813班 学号0808010327 0808010333 指导教师李广宇 日期2011 年 10月22 日
目录 目录.................................................................................................................................... - 1 - 1 对二甲苯及其产业链简介.............................................................................................. - 2 - 1.1 对二甲苯简介...................................................................................................... - 2 - 1.2 对二甲苯产业链简介.......................................................................................... - 3 - 1.3 PX产品标准......................................................................................................... - 3 - 2 国内外对二甲苯（PX）产业概况.................................................................................. - 4 - 2.1 全球PX产业概况................................................................................................ - 4 - 2.2 我国PX产业概况................................................................................................ - 5 - 3 对二甲苯的生产及产业链.............................................................................................. - 6 - 3.1 对二甲苯生产方法.............................................................................................. - 6 - 3.2 对二甲苯下游生产简述...................................................................................... - 8 - 3.3 对二甲苯第一条产业链...................................................................................... - 8 - 3.4 对二甲苯第二条产业链.................................................................................... - 11 - 4 对二甲苯产业链发展前景及发展趋势........................................................................ - 13 - 4.1我国对二甲苯市场前景分析............................................................................. - 13 - 4.2我国PX发展思路的设想与建议....................................................................... - 15 - 5 小结................................................................................................................................ - 1 6 - 参考文献............................................................................................................................ - 1 7 -
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定(通用版)
When the lives of employees or national property are endangered, production activities are stopped to rectify and eliminate dangerous factors. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 储存易燃易爆甲苯甲醇的规定 (通用版)
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定(通用版)导语：生产有了安全保障，才能持续、稳定发展。生产活动中事故层出不穷，生产势必陷于混乱、甚至瘫痪状态。当生产与安全发生矛盾、危及职工生命或国家财产时，生产活动停下来整治、消除危险因素以后，生产形势会变得更好。"安全第一" 的提法，决非把安全摆到生产之上;忽视安全自然是一种错误。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气,用甲苯热解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞击，严禁拖拉和倾倒。 5、网带炉开炉生产时间，应在建立使用台账后，如实记录每天使用数量，并将记录保存2年备查 6、每天定期检查甲醇、甲苯使用情况并且要有二人以上到场。 7、违反本条例规定，给予厂纪厂规行政处分，构成犯罪的依法追究刑事责任，处1000元到10000元的罚款。
甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析
炼油与化工 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第23卷 典型的对二甲苯（PX ）生产方法是由重整油和 裂解汽油生成混合二甲苯，通过多级结晶深冷分离或分子筛模拟移动床吸附分离（吸附分离）技术，将PX 从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。由于PX 需求量日益增长，直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离得到的PX 已远不能满足市场需求。 工业上常采用甲苯歧化和烷基转移、C 8芳烃异构化等技术手段增产PX 。这些传统工艺都是以各种芳烃为原料增产PX 的技术，原料成本高、且有限，同时需要将多个单元组合一起，才能降低运行成本，投资巨大，且高纯度PX 仍然需要经过复杂的分离才能获得。 为了避开传统工艺的系列缺陷，必须开发PX 选择性接近100%的催化剂和新工艺，从根本上改进PX 生产方法。而甲苯甲醇烷基化技术将是高选择性生产PX 的最经济的途径。1甲苯甲醇烷基化新工艺 甲苯甲醇烷基化合成PX ，即甲苯在高硅沸石催化剂上与甲醇烷基化作用生产出高含量的对二甲苯。 （1）甲苯甲醇烷基化反应的原料之一是甲醇，在甲醇与甲苯烷基化生成PX 的同时，伴有甲醇脱水转化为碳氢化合物的副反应。即得联产品，无论是联产乙烯和丙烯抑或是重芳烃，均是附加值较高的基本有机化工原料。 （2）该工艺最具吸引力的特点是PX 收率要比传统的甲苯择形歧化工艺高1倍，每生产1t 产品所需的甲苯可由甲苯择形歧化法的2.5~2.8t 下降到1.0t 以下，原料甲醇价格低廉，副产苯的数量可以忽略。 （3）该工艺既可以独立建设PX 生产装置，又可以将该工艺作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用。 如果独立建设PX 生产装置，根据实验结果提出的工艺流程，取消二甲苯吸附分离和异构化过程，据某研究院估算，得出甲苯烷基化法建设投资仅为现有甲苯歧化法（800kt/a 甲苯歧化装置界区内投资约3亿元人民币）的40%左右。 如果将该技术作为1个单元，在芳烃联合装置中与歧化和烷基化单元并联使用，以某PX 生产规模940kt/a 的芳烃联合装置为例，抽出200kt/a 甲苯（同时购买111.3kt 甲醇）进入甲苯甲醇烷基化单元进行加工时，可以达到理想效果。 因此，甲苯甲醇烷基化生产PX 工艺路线将是未来最经济、最为可行的PX 生产技术路线，该技术的应用将给PX 生产行业带来重大变革。2PX 生产现状及发展前景2.1PX 产品用途 PX 是重要的合成纤维和塑料的基本原料，对发展合成纤维具有重要作用，主要用于制取精对苯二甲酸（PTA ）及对苯二甲酸二甲酯（CMT ），对苯二甲酸与乙二醇等多元醇反应得到的聚酯性能优异，广泛应用于纤维胶片和树脂的制备，此外PX 还可用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等生产原料。因此PX 是聚酯产品链的龙头。2.2PX 生产现状 从2003年开始，中国石化和中国石油两大集团开始新建或扩建PX 装置。外资及民营企业也在逐步抢占PX 市场，但由于原料资源等因素限制，目前仅有青岛丽东化学与大连福佳建设了PX 装置。随着中国石化上海石化公司600kt/a 及中 摘要：对二甲苯传统的生产工艺由重整油和裂解汽油生成混合二甲苯，生产工艺复杂、原料成本高。文中阐述了传统工艺存在的缺陷，对比分析了甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯新工艺的特点。并对对二甲苯产品的生产现状、市场前景进行了分析。关键词：甲苯；甲醇；对二甲苯；工艺技术中图分类号：TQ241 文献标识码：B 文章编号：1671-4962（2012）05-0006-02 甲苯甲醇合成对二甲苯的新技术及市场分析 邵 平 （湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳414012） 6
甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法
甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法 CN 103588601 A 摘要 本发明涉及一种甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，主要解决现有技术中对二甲苯选择性较低的问题。本发明通过采用一种甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，包括以下几个步骤：(1)原料经加热后进入流化床反应器的反应区，与烷基化催化剂接触，生成含对二甲苯的混合物流；(2)混合物流进入与气固快速分离区，分离出的气相产物进入后续分离工段，分离出的催化剂进入甲苯预接触区，甲苯预接触区的催化剂至少一部分经汽提区汽提后进入再生器再生，形成再生催化剂；(3)所述再生催化剂返回反应区继续进行反应的技术方案较好地解决了上述问题，可用于对二甲苯的生产中。 权利要求(10) 1.一种甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，包括以下几个步骤: (1)包括甲醇与甲苯的原料经加热汽化后进入流化床反应器的反应区，与烷基化催化剂接触，生成含对二甲苯的混合物流；(2)所述混合物流进入与所述反应区顶部相连的气固快速分离区，分离出的气相产物再经旋风分离器分离后进入后续分离工段，气固快速分离区和旋风分离器分离出的催化剂进入甲苯预接触区，甲苯预接触区的催化剂至少一部分经汽提区汽提后进入再生器再生，形成再生催化剂； (3)所述再生催化剂返回反应区继续进行反应；其中，在气固快速分离区内注入终止剂，终止剂与原料的重量比为1:1~1000，终止剂进料温度为20-300°C。 2.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述终止剂选自甲醇、水的至少一种。 3.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述甲苯预接触区的催化剂以重量计5~60%经过待生斜管去再生器再生，40~95%经换热后通过催化剂外循环管返回反应区。 4.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述反应区的反应条件为:反应温度为350-600°C，反应压力0.l-5MPa，进料中甲苯/甲醇摩尔比0.1-10:1，催化剂与原料重量比0.1-20:1，在原料进料中可添加载气，载气/甲苯摩尔比为0-8:1。 5.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述汽提区汽提介质为水蒸气。 6.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于催化剂在流化床反应器和再生器中连续流动和再生，再生器内由空气与催化剂接触烧去积碳，再生器再生温度为560°C -680°C。 7.根据权利要求1所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述烷基化催化剂包括分子筛以及加氢金属或其氧化物、稀土金属或其氧化物、非金属氧化物中的至少一种；分子筛选自ZSM-5、ZSM-1U ZSM-22、ZSM-23、FM1、MCM-22、MCM-56、MCM-49、SAPO-1U EU-1中的至少一种；加氢金属选自钼、钯、镍、钥、铜、锌、钴中的至少一种；稀土金属选自镧或铈；非金属选自硼、氮或磷中的至少一种。 8.根据权利要求7所述甲苯甲醇择型烷基化生产对二甲苯的流化床方法，其特征在于所述烷基化催化剂中的分子筛为ZSM-5，SiO2Al2O3摩尔比为100-500 ;加氢金属为钼、钯、镍、钥、钴；
苯及其下游产品的市场分析
苯及其下游产品的市场分析 1 我国苯的产能、产量同步增长 2004年我国纯苯产量为255.6万t，同比增长5.3%，年内纯苯生产平稳。2001-2004年，国内纯苯产量稳步提高，其中2003年的产量增速达到12.4%，是近几年产量增长最快的一年，而2004年产量的增长速度为4.6%，为近几年最低的一年。2004年，中石油、中石化两大集团的纯苯产量超过214.0万t，占国内总产量的88%以上，其他则主要是钢铁厂的焦化装置副产。石油苯生产厂家中，产量最大的是扬子石化、上海石化和吉林石化等3家企业，产量分别占国内总产量的15.6%、10.6%和9.4%。产量位居前10位的纯苯企业合计占国内总产量的65.9%，其中焦化苯厂家只有上海宝钢进入国内纯苯产量前10名。2005年由于苯乙烯新建装置相继建成投产，导致需求的高速增长，而纯苯效益优势明显，国内许多生产厂家满负荷生产，纯苯产量同比大幅增长。2005年1-8月国内主要纯苯企业产量统计见表1。 表1 2005年1-8月国内主要企业纯苯产量统计 4套现有的裂解装置，另有1套Pygas抽提装置在建，相应配套纯苯能力也将有较大增长。2004-2006年我国新增纯苯能力见表2。 表2 2004-2006年我国新增纯苯能力 (万t/a)
3个方面:①现有乙烯改扩建的配套芳烃抽提装置能力提高和新建大型乙烯工程的芳烃装置建设；②一些炼厂芳烃装置的改扩建及新增能力；③对二甲苯装置新建、扩建可增加纯苯的生产能力。预计将增加约70万t/a，2005年底国内纯苯生产能力将达到320万t/a左右，基本能够满足国内市场需求。到2010年我国纯苯的生产能力将达到460-550万t/a。届时不仅能够满足国内市场需求，尚有部分进入国际市场。 2 苯的全球市场分析 2.1 2004年至2005年上半年呈现的主要特点 (1)原油价格走高形成稳定支撑 8月份以前，纯苯市场走势和原油价格走势基本贴合，进入9月份以后出现脱节，纯苯与原油走势背道而驰，直到9月中旬，这种情况才得以改善。就整体而言，原油价格走高对纯苯市场起到了主要支持作用，在原油价格变化的基础上，由于装置问题等因素的影响，纯苯市场呈现跌宕起伏的局面。抛开基本面的因素，投机商在纯苯价格达到高位以后进行的反复炒作在其中起到了相当大的作用。7月中旬纯苯价格冲顶以后，市场要求价格下调。但由于原油价格开始攀升，并在8月中旬达到阶段性峰值，对下滑的纯苯市场形成支撑。近4个月的国际原油价格整体走势以波动上扬为主，并且不断刷新历史记录，从成本上给予芳烃市场有力的支撑。 在市场的变化中，全球范围内因地区价差而造成的套利从来都没有停息过。从价差较小的2005年2月初开始，由于美国供应紧张的吸引，部分投机商已经开始考虑从亚洲输出货物到欧美套利。而随着欧美价格的上涨，价格差距越来越大，套利行为大增。统计显示，2月末到3月初总共有5.4万t的纯苯从韩国运抵欧美，并且之后套利行为持续不断。4月初，地区性的价格差距达到200美元/t左右，引发亚洲向欧美的大量出口，造成欧美纯苯市场迅速滑落。通常情况下，欧美与亚洲之间的运费在40-50美元/t，而如果地区之间的价差与此相当，套利窗口就开始开放；如果船运紧张，运费可能高达90-100美元/t，则价差相应拉大以后才能形成套利。 (2)检修和非计划停车因素促进价格上扬 2005年亚洲纯苯装置停车检修非常集中。虽然大部分属于计划停车，并没有给市场造成突然的冲击，但是供应紧缩无疑对市场价格上涨起到了促进作用。检修计划大部分集中在前3个季度。
从甲苯出发合成苯甲酸甲酯
·研究论文· 由甲苯出发合成苯甲酸甲酯 王亮宋家伟 大连大学环化学院化工系大连 116022 指导老师：李德鹏姜岚 摘要：实验研究了甲苯氧化制备苯甲酸，再甲酯化合成苯甲酸甲酯的方法。 苯甲酸以甲苯为原料，高锰酸钾为氧化剂的氧化反应而得到。传统方法制 苯甲酸的产率仅50.0%。而用廉价洗衣粉为相转移催化剂，操作简单易行， 反应时间大大缩短，可使苯甲酸的产率提高到72.0%。而制苯甲酸甲酯时 可利用带水剂和分水器，省略蒸馏甲醇这一步，也操作简便，且提高了产 率。 关键词：苯甲酸甲酯；洗衣粉；分水器；相转移催化 苯甲酸俗名安息香酸,是一种无色针状结晶,微溶于水,易升华,其钠盐是一种温和的防腐剂，广泛应用于食品工业（现已禁用）。甲苯的高锰酸钾氧化，是合成苯甲酸的重要方法之一。但是此方法往往需要小心分批加入高锰酸钾，接着反应长达3个小时以上。为了解决反应过程中时间长、操作不便、产率低等问题，我们加入了廉价的洗衣粉，使反应时间缩短，产率提高。 苯甲酸甲酯又名安息酸甲酯、尼哦油，是一种重要的酯类化合物，具有果香味。作为原料广泛应用于有机合成，可以用于配制菠萝、草莓、樱桃等香料，或作为纤维素酯、纤维素醚、树胶、橡胶等的溶剂。实验室合成苯甲酸甲酯主要是用浓硫酸作催化剂，通过苯甲酸与甲醇反应制得。但传统的操作方法麻烦，频繁改变装置。对此，我们改进
装置，利用分水器使操作简单易行。 1.实验部分 1.1实验药品与仪器 甲苯（AR），高锰酸钾（AR)，NaHSO3，盐酸（AR），苯甲酸（AR），甲醇（AR），浓硫酸（AR），无水硫酸镁（AR），10％碳酸钠溶液，洗衣粉，石蕊试纸 加热器（巩义市予华仪器有限公司），铁架台（天津市东丽教学仪器厂），球形冷凝管、分水器、直形冷凝管、烧瓶、分液漏斗（天波仪器厂） 1.2实验原理 酯化反应为可逆反应，所以生成的水可能使反应逆向移动。 1.3实验步骤 1.3.1 氧化反应 1.3.1.1 一般氧化 向配有回流冷凝管的250 mL烧瓶中,加入6 mL（0.07mol)甲苯、18 g（0.11mol)高锰酸钾溶于100 mL水的溶液。加热回流3 h，趁热
二甲苯国内市场调查
二甲苯国内市场调查 对二甲苯是混合二甲苯中数量最大的异构体，98％的对二甲苯通过其下游中间体PTA或是DMT生产聚酯，剩余少量对二甲苯用来作为除草剂等产品生产过程中的溶剂。在PET树脂方面的应用正在进一步开发并有乐观前景。 1 对二甲苯生产技术进展 以上芳烃，通过异构化和分离 对二甲苯通常来自于重整油或热裂解汽油中的C 8 及以 的方法可以得到高纯度的对二甲苯。对二甲苯的技术进步主要包括开辟C 8 上芳烃新来源以及芳烃的转化和对二甲苯分离工艺革新。 1.1 轻烃制芳烃工艺 低分子烃类经过裂解和脱氢、烯烃的齐聚和环化、环烷烃脱氢等反应可选择性的生成芳烃。许多公司开发出了轻烃制芳烃工艺。 1.2 甲苯歧化和烷基转移技术 主要技术进展包括以下方面。 a) MSTDP及MT对二甲苯甲苯歧化工艺：由美国Mobil公司开发，其特点是对二甲苯的选择性较高，在甲苯转化率20％—25％的条件下，选择性大于80％，MT 对二甲苯是MSTDP的改进，主要是催化剂的改进，采用氧化硅对HZSM-5进行改性，可使对二甲苯的选择性达到98％以上。 b) 对二甲苯 Plus甲苯歧化工艺：由UOP公司开发，将该工艺与一段结晶技术 结合使用，是一项可扩大现有芳烃联合生产装置的具有吸引力的方法。 c) GT—TOLALK甲苯烷基化工艺：甲苯与甲醇在高硅沸石催化剂上进行烷基化反应，其优点是：首先，与甲苯歧化工艺(TDP)相比，生产1t对二甲苯，甲苯的消耗量从2.5t减少到1t ；甲醇可最大限度地提高芳烃生成对二甲苯转化率，且 十分便宜。另外，该工艺几乎不联产苯。其次，用甲苯和甲醇替代混合二甲苯为原料的装置，在采用新工艺后，可生产出低成本的对二甲苯，这是因为混合二甲苯消耗量可以减少1／2。第三，由于对二甲苯回收装置的费用较低，芳烃联合 装置的起始投资费用可相应下降。另外，该工艺使用比较传统的设备，项目从规划到开车所需要的时间可大大缩短。 d) Mobil Oil高效甲苯制对二甲苯流化床工艺：该工艺可以比较容易的控制反 应中放出的热量，改善反应选择性和催化剂寿命，还可实现催化剂连续再生。e) ZA—95催化剂：由中国石化集团公司上海石油化工研究院开发的甲苯歧化催化剂，在天津石化公司引进装置上应用1年多，操作平稳。各项技术指标达到国外同类催化剂水平。 f) Oparis异构化沸石催化剂：由法国IFP推出，适合于处理具有较高乙苯浓度的进料。Oparis催化剂与以前的丝光沸石催化剂相比具有更好的稳定性和较高 的活性。 g) 埃克森美孚公司最近开发出了新的选择性甲苯歧化(STDP)技术。在STDP过程中，催化剂选择性极好，甲苯只转化为对二甲苯和苯，邻二甲苯和间二甲苯也只转化成对二甲苯。该工艺对二甲苯的选择性高于90％，而以前的STDP工艺为80％。同时，该工艺生成的对二甲苯也较以前多5％。 1.3 对二甲苯分离技术 从芳烃中分离对二甲苯主要技术进展包括以下方面。 a)Eluxyl工艺：由法国IFP公司开发，其原理与UOP的Parex法相似。它建立 在模拟逆流吸附概念之上，其关键部分是高选择性吸附物(专利)和配方(S对二
国内外苯市场分析
国内外苯市场分析 1 概述 苯是重要的石油化工基本原料之一，可用于合成橡胶、合成树脂、合成纤维、医药、农药、炸药和染料等一系列重要化工产品。同时也可作为涂料、橡胶等溶剂；在炼油工业中苯是提高汽油辛烷值的掺合剂。苯的生产技术水平和产量已经成为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志之一。 2 国外市场 2.1 生产情况 目前苯有6种来源：催化重整、裂解汽油、甲苯歧化、甲苯加氢脱烷基化、焦碳炉轻油、煤焦油。其中催化重整和裂解汽油苯各占38%，甲苯歧化占13%，甲苯加氢脱烷基化生产的苯为6%，焦化苯为5%。但不同国家和地区苯的生产和供应情况不尽相同，美国的苯主要从重整汽油中获得，西欧主要从裂解汽油中获得。苯的下游衍生物主要有乙苯、异丙苯、环己烷、硝基苯，其它衍生物还有烷基苯、顺酐（马来酸酐）和氯化苯等。 2003年世界苯生产能力为4485万吨/年。最大的苯生产商为埃克森美孚公司，其生产能力为328万吨/年，占世界的7.32%。 从地区分布看，苯的生产主要集中在亚洲、北美和西欧地区，亚洲和中东是世界苯生产发展最快的地区，其中中东由于产能较小，目前对世界苯的生产格局影响不大，但中东地区资源丰富，发展势头将继续保持迅猛态势，值得关注。1998年，亚洲、北美和西欧的生产能力分别占当年世界生产能力的31.7%、30.1%和20.6%，相应的产量分别占世界产量的34.2%、30.9%和23.0%。而在2003年，亚洲地区的产能和产量继续加大，分别占到35.3%和37.3%，年增长率都在4%以上，显示出强劲的发展势头；同年，北美的产能和产量分别占世界的25.7%和24.6%，比重有所下降，西欧则分别为21.7%和23.3%，比重上升也较明显。亚洲、北美和西欧作为世界三大苯生产集中地的格局没有改变。 2.2 供需情况 世界苯的消费主要集中在亚洲、北美和西欧地区。美国是世界上苯产量和消费量最大的国家，日本是世界第二、亚洲第一的苯生产和消费大国。
PX(对二甲苯)生产工艺
PX（对二甲苯）生产工艺 PX主要来自石油炼制过程的中间产品石脑油，经过催化重整或者乙烯裂解之后获得重整汽油、裂解汽油，再经过芳烃抽提工艺得到混合二甲苯，然后经吸附分离制取。目前国际上典型的PX生产工艺主要有美国UOP公司与法国IFP开发的生产工艺，国内中国石化在2011年也攻克了PX的全流程工艺难关，成了主要的PX技术专利商之一。这些工艺都已攻克了安全生产和环保关，能够保证PX在安全的环境中生产。运用这些先进技术，人类在PX的生产历史上，至今为止没有发生过一件对环境、居民造成严重危害的重特大污染事故。我国从上世纪70年代引进PX生产技术以来，生产PX已有30多年的历史，直到目前，国内13家PX企业没发生过任何生产事故及严重的污染事件。 1、关于PX 对二甲苯（PX）是一种重要的有机化工原料，主要用它可生产精对苯二甲酸（PTA）或对苯二甲酸二甲酯（DMT），PTA或DMT再和乙二醇反应生成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），即聚酯，进一步加工纺丝生产涤纶纤维和轮胎工业用聚酯帘布，PET树脂还可制成聚酯瓶、聚酯膜、塑料合金及其它工业元件等，除此之外，PX还用来做溶剂及生产医药、香料。 基本的行业产业链为：原油→石脑油→混二甲苯（MX）→对二甲苯（PX）→对苯二甲酸（PTA）→聚脂→纺织品等。
2、生产对二甲苯的原料 对二甲苯的原料主要是混二甲苯（MX），混二甲苯是由对二甲苯、邻二甲苯及间二甲苯组成，而混二甲苯过去主要来自于炼焦工业，现在主要来自石脑油的催化重整，或炼油的C6+重整生成油。其次，苯、甲苯等芳烃可以通过烷基化反应，歧化反应生成对二甲苯。 由于石油产业链上原料的限制，以煤炭为原料，通过煤制甲醇，甲醇制芳烃，芳烃分离提取对二甲苯，煤炭或者甲醇也将成为生产对二甲苯的原始原料之一。 3、石化工业生产对二甲苯的主要工艺路线 重整油和裂解加氢汽油中抽提一直以来是生产PX的主要工艺路线，由于PX需求量日益增长，用此工艺来生产PX已远不能满足需求。当前芳烃联合装置的目的是增加二甲苯的产率，同时减少苯的产率。受热力学平衡的限制，通常在二甲苯混合物中间二甲苯（MP）含量较高，而工业上需求量较大的对二甲苯（PX）含量却较低。所以工业上常常通过甲苯歧化和烷基转移工艺、C8芳烃异构化工艺以及甲苯选择性歧化工艺来增产对二甲苯。 1、芳烃抽提 芳烃抽提aromatics extraction也称芳烃萃取，用萃取剂从烃类混合物中分离芳的液液萃取过程。主要用于从催化重整和烃类裂解汽中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯)，有时也用从催化裂化柴油回收萘，抽出芳烃以后的非芳烃剩余称抽余油。芳香烃简称“芳烃”，
2007年中国对二甲苯(PX)市场研究与发展预测
《2007年中国对二甲苯（PX）市场研究与发展预测》 2006年12月份供大于求数字16.97万吨，较上月8.36万吨增加8.61万吨。其中需求量39.6万吨较上月37.95万吨增加1.65万吨，增加幅度不大；供应量56.57万吨，较上月46.31万吨增加10.26万吨。总供应量增加主要受进口量增加9.02万吨有关，这是近期PTA 新装置开工提前备料所致。 2007年1月份国内新增PTA装置集中投入运行，将大大提高对PX 的需求，虽然青岛东丽等企业产PX投放市场，PX供应增加幅度短期内难于跟上需求增加的步伐，供求紧张的局势仍再延续。 近期PX价格已经摆脱PTA 环节开工率的影响，主要受上游原油价格波动的影响。 本预测报告依据国家统计局、国资委、国家发改委、国家信息中心、国务院发展研究中心、中国经济信息网、中国宏观经济数据库、中国社会经济调查研究中心、国民经济景气监测中心、中国化工信息中心、中国石油和化学工业协会等提供的大量资料，对我国对二甲苯市场的运行状况、对二甲苯的相关行业、对二甲苯行业发展预测以及对二甲苯行业投资建议等进行了全面分析。是计划进入对二甲苯市场企业和投资机构了解目前中国对二甲苯行业发展动态，把握发展趋势的重要决策依据之一。 (报告全文共九章92页，6余万字，其中图表45个，2007年1月出品)
目录 第一章对二甲苯行业概述产品概述 (1) 第一节对二甲苯的性能与用途 (1) 第二节对二甲苯的质量标准 (1) 第三节对二甲苯的生产工艺 (2) 第二章2007年国外生产对二甲苯情况 (5) 第一节世界对二甲苯的生产现状及市场前景 (5) 第二节世界对二甲苯的主要生产厂家及其生产能力 (6) 第三节亚洲对二甲苯供求分析 (7) 一、亚洲PX生产及投资情况 (7) 二、亚洲PX消费情况 (7) 第三节世界对二甲苯的消费结构分析 (8) 第四节世界对二甲苯的贸易状况 (8) 第五节世界对二甲苯供需预测 (9) 第六节世界对二甲苯扩建计划 (10) 第七节世界对二甲苯消费结构预测 (12) 第八节从全球角度分析PX的供需关系 (12) 第三章2007年我国对二甲苯供需分析 (13) 第一节对二甲苯的历史产量及当前产量 (13) 第二节我国对二甲苯产能现状 (14) 第三节对二甲苯的在建拟建项目 (15) 第四节对二甲苯的未来产量预测 (16)
国内外甲苯市场分析
1 甲苯生产能力及增长预测 1.1 世界 2008年世界石油甲苯生产能力约为2846.0万t／a，平均开工率为74%。从产能分布看，亚洲甲苯生产能力位居世界第一，占世界甲苯总产能的47.6%；其次是北美，占25.6%；西欧、中东欧、中东所占比例较少，各占11.2%、5.9%、6.0%。从2002-2008年世界各地区甲苯产能的增长率来看，亚洲地区甲苯产能年均增长率最快，为6.1%，远远大于世界年均增长率(世界年均增长率为2.9%)；其他地区的增长率都低于世界平均增长率，东欧为1.7%，中东为1.5%，南美、西欧各为0.7%和0.4%，北美、非洲、大洋洲均未增长。2008年世界各地区甲苯产能情况及2012年产能预测如表1所示。 目前，全球领先的甲苯生产商为ExxonMobil Chemical。2007年全球主要甲苯生产企业及产能统计列于表2。
1.2 国内 近几年，随着我国大型石油化工装置的相继投产和对二甲苯需求的增长，甲苯的生产能力快速增长。2007年国内甲苯的生产能力和产量分别为343.5万t／a及289.6万t，甲苯市场自给率已上升到82.6%。国内甲苯的生产能力主要集中在中国石化和中国石油两大公司，占国内甲苯总生产能力的95.1%。2008年我国新增甲苯生产能力约50万t／a左右，总生产能力达到398.6万t／a。新增产能主要来自金陵石化的20万t／a甲苯生产装置和宁波中金集团公司的18.6万t／a的甲苯生产装置、山西煤化工有限公司新建3.3万t／a甲苯生产装置等。2008年国内石油甲苯主要生产企业状况见表3。
根据估算，2009年国内将有126万t／a新增甲苯产能投产，2012年新增产能将达到164万t／a，届时我国甲苯产能将达到508万t／a，产能过剩的情况将比较严重。 2 甲苯消费现状及预测 2.1 世界 2.1.1 消费领域 甲苯主要用于甲苯脱烷基转化工艺和甲苯歧化工艺转化为苯及二甲苯原料，分别占其总消费量的33%和22.7%；用作溶剂的甲苯约占其总消费量的12.5%，但由于有机溶剂的排放法规日益严格，使这方面的用途正在减少；甲苯用于生产TDI的约有5%；其余用于生产苯甲酸、氯苯、己内酰胺、苯酚、甲苯二胺 等，合计占26.8%。
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定通用版
管理制度编号：YTO-FS-PD270 储存易燃易爆甲苯甲醇的规定通用版 In Order T o Standardize The Management Of Daily Behavior, The Activities And T asks Are Controlled By The Determined Terms, So As T o Achieve The Effect Of Safe Production And Reduce Hidden Dangers. 标准/ 权威/ 规范/ 实用 Authoritative And Practical Standards
储存易燃易爆甲苯甲醇的规定通用 版 使用提示：本管理制度文件可用于工作中为规范日常行为与作业运行过程的管理，通过对确定的条款对活动和任务实施控制,使活动和任务在受控状态，从而达到安全生产和减少隐患的效果。文件下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用。 1、为了保障国家、集体财产和企业员工的生命安全，使企业生产有序进行，特制定本规定 2、由于连续式网带炉生产需要建立保护气氛或渗碳气氛，故采用滴注式方法用甲醇裂解形成载气, 用甲苯热解形成渗碳气氛。在使用过程中，操作员工应遵守安全操作规程，适当使用防护用品。 3、甲苯、甲醇进出库要有专人负责，领用时领用人必须二人以上，要有监督人在场 4、甲醇、甲苯在搬运过程中，要轻拿轻放，防止撞击，严禁拖拉和倾倒。 5、网带炉开炉生产时间，应在建立使用台账后，如实记录每天使用数量，并将记录保存2年备查 6、每天定期检查甲醇、甲苯使用情况并且要有二人以上到场。 7、违反本条例规定，给予厂纪厂规行政处分，构成犯罪的依法追究刑事责任，处1000元到10000元的罚
合成题1-合成题
合成题 1、由苯和苯酚合成： 2、．由甲苯合成： 3、由苯和乙醛合成： 4、由丙二酸二乙酯，甲苯及其它试剂合成： 5、由甲苯合成： ） 6、以甲苯和乙醛为原料合成： 7、以丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成： 8、由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成： 由苯、苯甲醛和不超过两个碳的有机物合成：
9、由丙烯醛合成2，3－二羟基丙醛。 } 10、由苯酚及三个碳以下的有机物合成： 11、以环己醇和不超过两个碳的有机物合成： 12、由苯酚和不超过三个碳的化合物合成： 13、由环己醇合成： 14、由硝基苯合成4，4′－二溴联苯。 15、由甲苯和丙二酸二乙酯合成： . 16、.由苯合成1，2，3－三溴苯。 17、用邻苯二甲酰亚胺和甲苯为原料合成： 18、用苯胺为原料合成：
19、由甲苯合成2－溴－4－甲基苯胺。 20、由丙二酸二乙酯和三个碳的有机物合成环丁基甲酸。 21、由苯合成4，4′－二碘联苯。 22、以苯为原料，经重氮盐合成： % 23、由苯甲醛和苯乙酮经羟 醛缩合反应制备 24、由苯甲醛和苯乙酮制 备 25、由… 制备 26．用丙二 酸二 乙酯 制备 27、由） 合成 28、由合成 …29、以乙酰乙酸乙酯和不超过五个碳的化合物为原料合成 （ 30、以苯甲醛和苯为原料合成：
\ 31．由合成 32、以丙二酸二乙酯为原料合成2-甲基丁酸。 33、以苯为原料合成间溴苯胺。 ； 34、以丙二酸二乙酯和甲苯为原料合成 35、由苯和丙烯为原料合成苯基丙烯基醚 36、以乙炔为原料合成Z－2－己烯（无机试剂任选） 37、以丙二酸二乙酯和甲苯为主要原料合成2－甲基－3－苯基丙酸，其他试剂任选。 38、由环己醇与乙醇合成1－乙基环己醇 39、以甲苯为主要原料合成3－苯基－1－丙醇 。
甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展_李小安
2014年2月第22卷第2期工业催化 INDUSTＲIAL CATALYSIS Feb．2014Vol．22No．2 综述与展望 收稿日期：2013－09－12；修回日期：2013－12－10 作者简介：李小安，1986年生，男，陕西省西安市人，硕士，研究方向为精细化工。 通讯联系人：李小安。E- mail ：lixiaoan1102@163．com 甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展 李小安 1，2* ，李文1，2，杨瑞云1，2，王宪沛1，2，刘卫涛1，2 ，闫俊1，2 ，刘军1，2，吕高锋 1，2 （1．西北化工研究院，陕西西安710061；2．西安元创化工科技股份有限公司，陕西西安710061）摘 要：甲苯甲醇烷基化是新型高选择性合成对二甲苯的方法，可以解决石化行业甲苯和甲醇过剩 问题，具有较高的工业开发价值。在具有B 酸中心及特殊孔结构的分子筛催化下，甲苯甲醇发生苯环上亲电取代反应得到对二甲苯。甲苯甲醇烷基化催化剂主要有Y 沸石催化剂、SAPO 及MCM －22和ZSM －5分子筛催化剂等，研究较多的是ZSM －5分子筛催化剂。通过对ZSM －5分子筛进行金属、非金属或复合改性后，可以显著提高烷基化反应转化率和选择性。未来研究的主要目标是获得选择性高且稳定性好的催化剂。 关键词：催化剂工程；烷基化；对二甲苯；催化机理；甲苯；甲醇doi ：10．3969/j．issn．1008-1143．2014．02．001中图分类号：TQ426．6；O643．36 文献标识码：A 文章编号：1008- 1143（2014）02-0081-04Ｒesearch progress in the catalysts for toluene alkylation with methanol to para-xylene LI Xiaoan 1，2*，LI Wen 1，2，YANG Ｒuiyun 1，2，WANG Xianpei 1，2，LIU Weitao 1，2 ， YAN Jun 1，2，LIU Jun 1，2，L Gaofeng 1， 2 （1．Northwest Ｒesearch Institute of Chemical Industry ，Xi ’an 710061，Shaanxi ，China ；2．Xi ’an Origin Chemical Technologies Co．，Ltd．，Xi ’an 710061，Shaanxi ，China ） Abstract ：Toluene alkylation with methanol is a new highly selective method for the synthesis of p -xylene ，which can solve the problem of excess toluene and methanol ，and is valuable for commercial development．Over the zeolite catalysts with B acid sites and special pore structure ，there is an electrophilic substitution reaction between toluene and methanol to p -xylene．The catalysts for the alkylation of methanol and toluene included mainly Y ，SAPO ，MCM-22and ZSM-5zeolite catalysts．More researches on ZSM-5zeolite catalysts were carried out．By modifing ZSM-5zeolite with metal ，nonmetal or composite ，the conversion and selectivity of the alkylation reaction could be improved significantly．The main goal of research on the catalysts in the future is how to get the catalysts with high selectivity and stability． Key words ：catalyst engineering ；alkylation ；para-xylene ；catalytic mechanism ；toluene ；methanol doi ：10．3969/j．issn．1008-1143．2014．02．001CLC number ：TQ426．6；O643．36 Document code ：A Article ID ：1008-1143（2014）02-0081-04 对二甲苯是用途广泛的基础化工原料，主要用 于生产对二苯甲酸和对二苯甲酸二甲酯。对二苯甲酸和对二苯甲酸二甲酯是生产聚酯的必备原料，广泛应用于纤维、材料和工程塑料等领域。目前，工业上生产对二甲苯的方法主要有二甲苯异构化、甲苯 选择性歧化以及甲苯与C 9芳烃歧化与烷基转移 ［1］ 。在二甲苯异构化和甲苯与C 9芳烃的烷基转 移过程中，需要从获得的混合芳烃中分离得到对二 甲苯。但在这两种工艺中，对二甲苯在二甲苯异构体中所占比例不足30%，且二甲苯异构体之间沸点