无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答
第12章 配位化学基础
1 M 为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A ） （A ） Ma 2bd （平面四方）（B ） Ma 3b （C ） Ma 2bd （四面体）（D ） Ma 2b （平面三角形）
2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A ） （A ） Rh(NH 3)36+ （B ）Ni(NH 3) 36+ （C ） Co(NH 3)36+ （D ） Fe(NH 3)36+
3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B ） （A ） 9 ,
（B ） 6 , （C ）5 , （D ）3
4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴（III ） ； 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬（III ）。
5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4[Cr （SCN ）4（NH 3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl 2（C 2O 4）en]-
4 。
6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形
（1）[Co(NH 3)4Cl 2]+
（2）[Co(NO 2)3(NH 3)3]
答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。
7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。
（1）[Cd (NH 3)4]2+
μm =0 ； （2）[Ni(CN)4]2－
μm =0 ； （3）[Co(NH 3)6]3+
μm =0 ； （4）[FeF 6]3－
μm =μB ； 答：
8判断下列配离子属何类配离子
9 配合物K 3[F e (C N
)5(C
O )
]
中
配
离
子的
电荷应为 -3
10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq (1) Cr 2+
离子，高自旋； (2) Mn 2+离子，低自旋； (3) Fe 2+离子，强场； (4) Co 2+离子，弱场。
解：(1) Cr 2+
离子，高自旋：d 4，t 2g 3 e g 1
，（-4×3+6×1）Dq = -6Dq ；
(2) Mn 2+
离子，低自旋：d 5，t 2g 5 e g 0，（-4×5）Dq+2P = -20Dq+2P ；
(3) Fe 2+
离子，强场： d 6，t 2g 6 e g 0，（-4×6）Dq+2P = -24Dq+2P ；
(4) Co 2+
离子，弱场： d 7
，t 2g 5
e g 2
，（-4×5+6×2）Dq = -8Dq 。
11 判断下列各对配合物的稳定性的高低：（填“ ＞”或“＜ ”） (1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH 3)4]2+
；(2) [AgBr 2]-、[AgI 2]-；(3)[Ag(S 2O 3)2]3- 、[Ag(CN)2]-
(4) [FeF]2+、 [HgF]+ ；(5)[ Ni(NH 3)4]2+、[Zn(NH 3)4]2+
答：(1) [Cd(CN)4]2-＞[Cd(NH 3)4]2+， CN -是比NH 3更强的配体； (2) [AgBr 2]-＜[AgI 2]-， Ag +属于软酸，I -属于软碱，而Br -属于交界碱；
(3) [Ag(S 2O 3)2]3-＜[Ag(CN)2]- CN -是比S 2O 32-更强的配体； (4) [FeF]2+＞ [HgF]+ ； F -属于硬碱，Fe 3+属于硬酸，而Hg 2+
属于软酸； (5) [ Ni(NH 3)4]2+＜[Zn(NH 3)4]2+ 查表发现：logK f （Zn(NH 3)42+
）=, 而logK f （Ni(NH 3)42+
）= 。 12 已知△0（[Co(NH 3)6]3+
）=23000cm -1
，△0（[Co(NH 3)6]2+
）=10100cm -1
，通过计算证明θ
f
K （[Co(NH 3)6]3+
）>θ
f K （[Co(NH 3)6]2+
）。
解：（1）对于[Co(NH 3)6]3+，1 Dq=23000cm -1/10=2300cm -1
，属于强场配合物，
Co 3+
属于d 6
构型，d 电子排列为：t 2g 6 e g 0
，
省略电子成对能P ，CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）=（-4×6）Dq=-24 Dq ， CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）=-24×2300cm -1
= －55200cm
－1
（2）对于[Co(NH 3)6]2+
，1 Dq=10100cm -1
/10=1010cm -1
，属于强场配合物， Co 2+
属于d 7
构型，d 电子排列为：t 2g 5 e g 1
，
省略电子成对能P ，CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）=（-4×6+6×1）Dq=-18 Dq ， CFSE （[Co(NH 3)6]2+
）=-18×1010cm -1
= -18180 cm -1
（3）因为CFSE （[Co(NH 3)6]3+
）大于CFSE （[Co(NH 3)6]2+
），
所以可以判断θf K （[Co(NH 3)6]3+
）>θ
f
K （[Co(NH 3)6]2+
）。
13 [Co(NH 3)6]3+
为低自旋配离子，其电子吸收光谱的最大吸收峰在23000 cm ―1
处。该配离子的分裂能是多少？（分别以cm ―1
和kJ/mol 表示），吸收什么颜色的光，呈现什么颜色？ 解：
（1）用电子吸收光谱的频率表示,分裂能△0等于的最大吸收峰值，所以（[Co(NH 3)6]3+
）=23000 cm
―
1
；
（2）用能量表示, 根据△0=E=h ν= hc/λ,其中波数=1/λ=23000 cm ―1
=23000/10-2
m ―1
= 2300000 m
―
1
,所以△0= ×10-34Js ×1×108ms -1×2300000 m ―1=×10-19
J;
经单位换算: △0=×10-19
J ×10-3
KJ/J ××1023
mol -1
= KJ mol -1
(3)吸收光的波数为23000 cm ―1
属于兰光,透过余下的光而使[Co(NH 3)6]3+
溶液呈现酒红色。 14 在·L
－1
的K[ Ag (CN)2 ]溶液中，加入固体KCN ，使CN － 的浓度为·L
－1
，然后再分别加入
(1) KI 固体，使I －
的浓度为·L －1
； (2) Na 2S 固体，使S
2－
的浓度为·L
－1
。
计算体系的J 值并判断是否能产生沉淀 (忽略体积变化)。
（已知()[]
()
2021048.2?=-CN Ag K f θ,()17103.8-?=AgI K sp θ , ()492100.2-?=S Ag K sp
θ
） （1）解： 步骤1计算[Ag +
]：
设达到平衡时有X molL -1
的[Ag （CN ）2]- 发生解离，[Ag +
]=XmolL -1
Ag +
+ 2CN - ==[Ag （CN ）2]-
X +2X
()[]()
202
1048.2?=-
CN Ag K f θ==[Ag （CN ）2-]/[Ag +
][CN -]2
=/ X+2X) 2
==/ X 2
=1/ X
[Ag +
]=X=1/ = X10-20
(mol ·L －1
)
步骤2计算[I -－
] ：加入KI 固体，忽略体积变化，使[I -－]
==·L －1
步骤3计算反应商J ：J=[Ag +
][I -－
]= = X10-21
步骤4根据反应商判椐判断：()17103.8-?=AgI K sp θ
，J= X10-21
因为J 小于()AgI K sp θ，所以不能产生AgI 沉淀。
（2）解：
步骤1计算[Ag +
]：方法和结果同上，即[Ag +
]= X10-20
(mol ·L －1
) 步骤2计算[S 2-] ：加入Na 2S 固体，忽略体积变化，使[S 2-]
==·L －1
步骤3计算反应商J ：J=[Ag +]2
[S 2-]= （ X10-20
）=?
步骤4根据反应商判椐判断：()492100.2-?=S Ag K sp θ，J=?
因为J 大于()AgI K sp θ，所以会产生Ag 2S 沉淀。
15 Fe 3+
能氧化I -，但Fe(CN)3-6不能氧化I -
，由此推断: （1）下列电极电势的大小顺序：
（a ）E 0
（I －
/I 2）、（b ）E 0
（Fe 3+
/ Fe 2+
）、（C ）E 0
（Fe(CN)63－
/ Fe(CN)64－
） （2）下列配合物稳定常数的大小顺序：
（a ）θf K （Fe(CN)3-6）与（b ）θ
f K （Fe(CN)4-6）
解：（1）Fe 3+能氧化I -，证明（b ）E 0（Fe 3+ / Fe 2+）＞（a ）E 0 （I －
/I 2）；
Fe(CN)3-6不能氧化I -证明（a ）E 0
（I －
/I 2）＞（C ）E 0
（Fe(CN)63－
/ Fe(CN)64－
）； 故有电极电势的大小顺序：（b ）＞（a ）＞（c ）。 （2）根据能斯特方程式
E 0
（Fe(CN)63－
/ Fe(CN)64－
）=E （Fe 3+
/ Fe 2+
）= E 0
（Fe 3+
/ Fe 2+
）+([Fe 3+
]/[Fe 2+
]) = E 0
（Fe 3+
/ Fe 2+
）+[K f (Fe(CN)64－
)/K f （Fe(CN)63－
）]
题意（b ）E 0
（Fe 3+
/ Fe 2+
）＞（C ）E 0
（Fe(CN)63－
/ Fe(CN)64－
） log[K f (Fe(CN)64－
)/K f （Fe(CN)63－
）] ＜ 0 即（a ）θf K （Fe(CN)3-6）＞（b ）θ
f K （Fe(CN)4-6）
故有配合物稳定常数的大小顺序（a ）＞（b ）。
16 已知()[]
(
)20
210
48.2?=-
CN Ag K f θ , ()[
]
()7
2
310
67.1?=+
NH Ag K f θ . 在 1.0 L 的
mol ?L -1
[Ag(NH 3)2]+
溶液中, 加入 mol 的KCN 晶体（忽略因加入固体而引起的溶液体积的变化）, 求溶液中[Ag (NH 3)2]+
、[Ag (CN)2]-
、NH 3 及CN -
的浓度。
解： 由[Ag (NH 3)2]+
转化为[Ag (CN)2]- 反应为：
[Ag (NH 3)2]+ + 2CN -垐?噲?[Ag (CN)2]- + 2NH 3 该反应的平衡常数与[Ag (NH 3)2]+和[Ag (CN)2]-
的稳定常数 K f 有关.
Ag + + 2CN -垐?噲?[Ag (CN)2]- K f ，[Ag (CN)2]-
─ Ag +
+ 2NH 3垐?噲?[Ag (NH 3)2]+
K f ，[Ag (NH3)2]+
[Ag (NH 3)2]+
+ 2NH 3垐?噲? [Ag (CN)2]-
+ 2NH 3
根据同时平衡原则, K = K f ，[Ag (CN)2]- / K f ，[Ag (NH3)2]+ = × 1020/× 107=× 1013
K 值很大,表明转化相当完全。
设 [Ag(NH 3)2]+
全部转化为[Ag(CN)2]-后, 平衡时溶液中[Ag(NH 3)2]+
的浓度为x mol ?dm -3
.
[Ag (NH 3)2]+ + 2CN -垐?噲? [Ag (CN)2]- + 2NH 3 平衡浓度/ mol ?dm -3
x 2x - x - 2 x 因 K 值很大, x 值很小, 故 - x ≈ ,
- 2 x ≈
K=[Ag （CN ）2-][NH 3]2
/[Ag （N H 3）2-] [CN -]2
= - x ) - 2x)2
/ x (2x )2
= ) )2
/ x (2x )2
= × 10-3
/ 4x 3
= × 1013
x = × 10-6
所以溶液中各物质的浓度为：
[Ag (NH 3)2+
] = x = × 10-6
mol ?L -1
； [CN -] = 2x =2 ×× 10-6
= × 10-6
mol ? L -1
[Ag (CN)2]-
= = ? L -1
； [NH 3] = = ? L -1
；
计算结果表明：由于[Ag (CN)2]-稳定性远大于[Ag (NH 3)2+], 加入足量的CN -
时, [Ag (NH 3)2+
]几乎转化为[Ag (CN)2]-
.。
17 已知()[]
()
7231067.1?=+
NH Ag K f θ, K sp Θ
(AgCl)= ×10-10
, K sp Θ
(AgBr)= ×10-13
. 将?L -1
AgNO 3 与 mol ??L -1
KCl 溶液以等体积混合,加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解,试问：
（1）混合溶液中游离的氨浓度是多少？
（2）混合溶液中加入固体KBr ，并使KBr 浓度为 mol ??L -1
，有无AgBr 沉淀产生？ （3）欲防止AgBr 沉淀析出，氨水的浓度至少为多少? （1）AgNO 3与KCl 两种溶液等体积混合后，浓度为各自的一半。
[Ag +]＝ [Cl -] = 2 mol ??L -1 = mol ??L -1
，在1升该溶液中产生 mol 的AgCl –
沉淀。
根据题意，AgCl 沉淀 恰好全部溶解形成[Ag(NH 3)2]+ ，[Ag(NH 3)2+] = mol ? L -1
根据同时平衡规则：AgCl + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+
+ Cl -
该反应的平衡常数为：K= [Ag(NH 3)2+
][ Cl -]/[ NH 3]2
=[Ag(NH 3)2+
][ Cl -][ Ag +
]/[ NH 3]2
[Ag +
] = K f ，（[Ag (NH 3)2]+
）· K sp （AgCl ） = × 107
× × 10-10 = × 10-3
设平衡时游离的NH 3浓度为 x mol ? L -1
AgCl + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+
+ Cl -
平衡浓度/ mol ? L -1
x K=[Ag(NH 3)2+
][ Cl -]/[ NH 3]2
=×X 2
=× 10-3
X=
=??-3
10
0.305.005.0 即游离的氨浓度为? L -1
（2）设混合溶液中Ag +
离子浓度为 y mol ? L -1
Ag +
+ 2NH 3 垐?噲? [Ag(NH 3)2]+
平衡浓度/ mol?L-1 y +2y （K f（Ag (NH3)2+）很大，y 很小）所以： y ≈≈
K f（Ag (NH3)2+）= y2=×107
得：[Ag+]= y = × 10-9 mol? L-1
混合溶液中加入固体KBr，使[Br-] = mol? L-1
J= [Ag+][Br-] = × 10-9× = × 10-10
已知:K SP(AgBr)= ×10-10,
因为J> K SP(AgBr)，所以将会产生AgBr沉淀。
(3) 设欲防止 AgBr 沉淀，溶液中 NH3 的浓度至少为 z mol? L-1.
AgBr + 2NH3垐?
噲? [Ag(NH3)2]+ + Br-
平衡浓度/ mol? L-1 z
K =[Ag(NH3)2]+ [Br -][Ag+]/ [NH3]2[Ag+]
=K f（Ag (NH3)2+）·K SP（AgBr）
= × 107× × 10-13= × 10-6
由K =[Ag(NH3)2]+ [Br -]/ [NH3]2 = ×z2 = × 10-6
得： [NH3]= z = mol? L-1
理论上氨水的浓度至少为35 mol? L-1时，才能防止AgBr 沉淀的产生，但因市售氨水浓
度最浓仅达17 mol? L-1，故加入氨水不能完全阻止 AgBr 沉淀的生成。
无机化学期末考试试题及参考答案
药学院无机化学试题及参考答案 （无机化学试题部分） 一、填空题（每空1分，共20分） 1．NH3分子的空间构型是，中心原子N原子采取杂化。 2．原子轨道以方式重叠，轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形对称而分布的共价键叫键。 3．BeCl2分子为型分子，中心原子采取杂化，分子的固有偶极矩μ（>0，=0）。 4．某反应的△H和△S皆为负值，当温度升高时，△G（增大，减小）。 5．具有ns2np1~6电子构型的是区元素，具有(n-1)d5ns2电子构型的是族元素。 6．酸碱质子理论认为， 是酸，是碱。 7．在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸，则AgCl的溶解度；如加入氨水，则其溶解度；若加入KNO3，则其溶解 度。 8．298K时，Mg(OH)2的K sp为1.2×10-11；Ag2CrO4的K sp为9×10-12，则溶解度较大的是 者。 9．产生渗透现象必须具备两个条件，一是，二 是。 10．将0.115g奎宁（M=329.12克/摩）溶解在1.36g樟脑中，其凝固点为442.6K(T f=452.8K，K f=39.70)则凝固点降低为，m 为。 二、选择题（请在备选答案中选择一个正确的答案，并用“√”符号表示。每小题1分，共 20分） 1．下列各组物质中，属于等电子体系的是：( ) A．NO和CN— B．CO和N2 C．O2和NO D．NO和O2 2．第二主族元素的+2价阳离子的碳酸盐（MCO3）中最稳定的是：( )
A．MgCO3 B．CaCO3 C．SrCO3 D．BaCO3 3．下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是：( ) A．NO+< NO < NO— B．NO—< NO < NO+ C．NO< NO—< NO+ D．NO< NO+ < NO— 4．下列各组量子数中，不合理的一组是：( ) A．3，0，0，+1/2 B．3，2，3，1/2 C．2，1，0，-1/2 D．4，2，0，1/2 5．298K和101.3kPa下，下列化学方程式所表示的化学反应中属于熵减少的是：( ) A．C（s）+ O2（g） = CO2（g） B．S（s）+ O2（g） = SO2（g） C．2Na（s）+ O2（g） = Na2O2（s） D．N2（g）+ O2（g） = 2NO（g） 6．已知NH3（g）的标准生成热，则反应N2（g）+3H2（g）=2NH3 （g）的热效应为（）： A．-46.2； B．46.2 C．-92.4 D．92.4 7．a，b，c三个电子具有的量子数（n，l，m）为a：3，2，0；b：3，1，0；c：3，1，-1。 三个电子的能量大小顺序为：( ) A．a>b>c； B．a> c > b； C．a>b=>c； D． c> a>b； 8．稀溶液依数性的本质是（） A、渗透压 B、沸点升高 C、蒸气压降低 D、凝固点降低 9．现有蔗糖(C12H22O11)、氯化钠、氯化钙三种溶液，它们的浓度均为0.1mol?L-1，则渗透压由低到高的顺序是（） A、CaCl2 第12章 配位化学基础 1 M 为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A ） （A ） Ma 2bd （平面四方）（B ） Ma 3b （C ） Ma 2bd （四面体）（D ） Ma 2b （平面三角形） 2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A ） （A ） Rh(NH 3)36+ （B ）Ni(NH 3) 36+ （C ） Co(NH 3)36+ （D ） Fe(NH 3)36+ 3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B ） （A ） 9 , （B ） 6 , （C ）5 , （D ）3 4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴（III ） ； 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬（III ）。 5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4[Cr （SCN ）4（NH 3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl 2（C 2O 4）en]- 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形 （1）[Co(NH 3)4Cl 2]+ （2）[Co(NO 2)3(NH 3)3] 答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。 7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。 （1）[Cd (NH 3)4]2+ μm =0 ； （2）[Ni(CN)4]2－ μm =0 ； （3）[Co(NH 3)6]3+ μm =0 ； （4）[FeF 6]3－ μm =5.9μB ； 答： 下列电子的量子数(n, l, m和m s)不合理的是 收藏 A. 3, 0, 0, +1/2 B. 3, 1 , 0, -1/2 C. 3, 0, 0, -1/2 D. 3, 3, 0, +1/2 回答错误！正确答案：D NaH2PO4的共轴酸是 收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误！正确答案：D ■?…一 . . 、?…、...... 12 . . 一■.一.... 、一种元素的相对原子质量，是该元素的一定质量与核素6C的摩尔质量的1/12的比值，这 一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1mol原子平均质量 回答错误！正确答案：D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D. 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。 回答错误！正确答案：A 需配制Ph=5的缓冲溶液，选用收藏 A. HAc-NaAc (pKa=4.75) B. NaH2PO4-Na2HPO4 (pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl (pKb=4.75 ) 回答错误！正确答案：A 某元素的电子构型为［A门3d64s0的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误！正确答案：D 配合离子［CuCl5］3-的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误！正确答案：B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 回答错误！正确答案：B 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率，这一历程影响收藏 中级无机化学习题 第二章 对称性与群论基础 1、利用Td 点群特征标表(右表)回答下列问题 （1）、群阶，对称操作类数，不可约表示数 （2）、SO 42-离子中S 原子3p x 轨道及3d xy 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（10,-2,2,0,0）中包括了 哪些不可约表示？SO 42-离子是否表现为红外活性？SO 42-离子是否表现为拉曼活性的？ 解：（1）点群的阶h=8；对称操作类=5；不可约表示数=5 （2）S 原子的P X 轨道所属不可约表示为T 2表示。 （3）()01231)2(811018 1 11=??+?-?+??=?Γ?=∑i A g h a χ；同理 02 =A a ;11=T a ;12=T a ;2=E a ；故可约表示E T T 221)0,0,2,2,10(⊕⊕=Γ- 因T 2表示中包含（x,y,z ）和 (xy,xz,yz),故既表现为红外活性又表现为拉曼活性。 2 （1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数 （2）、NH 3分子中偶极矩所属的不可约表示 （3）可约表示Г（6，0，2）中包括了哪些不可约表示？ 解：（1）点群的阶h=6; 对称操作类=3；不可约表示数=3 （2）NH 3分子中偶极矩所属不可约表示为A 1表示 （3）()21231021616 1 11=??+??+??=?Γ?= ∑i A g h a χ；同理 02=A a ， 2=E a ； 故可约表示E A 221)2,0,6(⊕=Γ 3 （1）、点群的阶，对称操作类数，不可约表示数 （2）、SF 5Cl 分子中S 原子Px 轨道所属的不可约表示 （3）、可约表示Г（4，0，0，-2，0）中包括了哪些不可约表示？ 配位化学基础 配位化学就是在无机化学基础上发展起来得一门具有很强交叉性得学科,配位化学旧称络合物化学,其研究对象就是配合物得合成、结构、性质与应用。配位化学得研究范围,除最初得简单无机加与物外,已包括含有金属-碳键得有机金属配位化合物,含有金属-金属键得多核蔟状配位化合物即金属簇合物,还包括有机配体与金属形成得大环配位化合物,以及生物体内得金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物得基本概念 1、配合物得定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则,配合物可以定义为:由可以给出孤对电子或多个不定域电子得一定数目得离子或分子(统称为配体)与具有接受孤对电子或多个不定域电子得空位得原子或离子(统称为中心原子),按一定得组成与空间构型所形成得化合物。结合以上规定,可以将定义简化为:由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成得复杂分子或离子,统称为配体单元。含配体单元(又称配位个体)得化合物称为配位化合物。 配体单元可以就是配阳离子,配阴离子与中性配分子,配位阳离子与阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷得抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物,而中性得配位单元即时配位化合物。但水分子做配体得水合离子也经常不瞧成配离子。 配位化合物一般分为内界与外界两部分,配体单元为内界,抗衡阳离子或阴离子为外界,而含中性配位单元得配位化合物则无外界。配合物得内界由中心与配体构成,中心又称为配位化合物得形成体,多为金属,也可以就是原子或离子,配体可以就是分子、阴离子、阳离子。 2、配位原子与配位数 配位原子:配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键得原子 配位数:配位单元中与中心直接成键得配位原子得个数配位数一般为偶数,以4、6居多,奇数较少 配位数得多少与中心得电荷、半径及配体得电荷、半径有关: 一般来说,中心得电荷高、半径大有利于形成高配位数得配位单元,如氧化数为+1得中心易形成2配位,氧化数为+2得中心易形成4配位或6配位,氧化数为+3得易形成6配位。配体得半径大,负电荷高,易形成低配位得配位单元。 配位数得大小与温度、配体浓度等因素有关: 温度升高,由于热震动得原因,使配位数减少;配体浓度增大,利于形成高配位。 无机化学复习题 一、选择题（每题1分，共20分） （ ）1．已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ，则混合气体中He 的分压为： A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa （ ）2．关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是： A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 （ ）3．下列关系式中错误的是： A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 （ ）4．反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后，将体系的温度降低，则混合气体颜色： A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 （ ）5．反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g)，Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是： A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 （ ）6．在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为： A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 （ ）7．NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ，欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率，则应选择的操作是： A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 （ ）8．对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是： A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 （ ）9．下列四个量子数（依次为n ，l ，m ，m s ）不合理的一组是： A 、（3、1、0、+21） B 、（4、3、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（2、0、1、-2 1） （ ）10．下列四个量子数所描述的电子运动状态中，能量最高的电子是： A 、（4、1、0、+21） B 、（4、2、1、-2 1） C 、（4、0、0、+21） D 、（4、1、1、-2 1） （ ）11．下列分子中C 原子形成共价键时，原子轨道采取SP 3杂化的是： 第三章配合物在溶液中的稳定性作业 1.下列各组中，哪种配体与同一种中心离子形成的配合物稳定性较高，为什么？ （1）Cl- , F-和Al3+（2）Br-，I-和Hg2+ （3）2CH3NH2,en和Cu2+（4）Br-，F- 和Ag+ （5）RSH,ROH和Pt2+（6）Cl-，OH-和Si4+ （7）RSH,ROH和Mg2+ 解(1)F-与Al3+形成配合物更稳定，因为F-电负性大，离子半径更小（2）I-与Hg2+更稳定，因为碘离子的电负性较大，离子半径更小（3 ）2CH3NH2与Cu2+形成的配合物更稳定，因为它的碱性比en更强与形成的配合物更稳定 （4）Br-与Ag+形成的配合物更稳定，因为与Ag+形成配合物Br-变形性比F-强 （5）RSH与Pt2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径 （6）OH-与Si4+形成的配合物更稳定，因为在与Si4+形成配合物时OH-的电荷比更多 （7）RSH与Mg2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径 2.写出下列，配体与中心离子形成的配合物的稳定次序。 解（1）CH3NH2，en，NH2-NH2，NH2-OH和Cu2+ en > CH3NH2 > NH2-NH2 > NH2OH （2）R3CCOOH，CH3COOH，Cl3CCOOH，I3CCOOH和Fe3+ R3CCOOH > CH3COOH > I3CCOOH > Cl3CCOOH （3）NH3，NH2-NH2，NH2-OH，R-OH和Ag+ NH3 > NH2-NH2 > NH2-OH > R-OH （4）N, NH2 与Zn2+ N> NH2 （5）NH2 O2N, NH2 C H3, NH2 NO2与Cu2+ NH2 C H3> NH2 NO2> NH2 O2N （6） N OH， N OH CH3 与Ni2+ N OH CH3 > N OH CH3 3．下列二组试剂与同一种金属离子形成螯合物时，估计lg k的大小次序： 无机化学试题 一、选择题 1. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（） (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（） (A) 单一化合物Al2O3(B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3(D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（） (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出HCl 的是……………………………………………（） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（） (A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是………………………………（） (A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2 (C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是……………………………………（） (A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF (C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF 11. 将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是…………………………………………（） (A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl- (C)和Cl-(D)和Cl- 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………（） (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl 第四节配合物与超分子 [核心素养发展目标] 1.能从微观角度理解配位键的形成条件和表示方法，能判断常见的配合物。2.能利用配合物的性质去推测配合物的组成，从而形成“结构决定性质”的认知模型。 3.了解超分子的结构特点与性质。 一、配合物 1．配位键 (1)概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给予—接受”键。 (2)表示方法：配位键常用A—B表示，其中A是提供孤电子对的原子，叫给予体，B是接受孤电子对的原子，叫接受体。 如：H3O＋的结构式为；NH＋4的结构式为。 (3)形成条件 形成配位键的一方(如A)是能够提供孤电子对的原子，另一方(如B)是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子。 ①孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对。如、 、分子中中心原子分别有1、2、3对孤电子对。含有孤电子对的微粒：分子如CO、NH3、H2O等，离子如Cl－、CN－、NO－2等。 ②含有空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目基本上是固定的，如Ag＋形成2个配位键，Cu2＋形成4个配位键等。 2．配合物 (1)概念 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。 (2)组成 配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示： ①中心原子：提供空轨道接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 ②配体：提供孤电子对的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N原子，H2O中的O原子等。 ③配位数：直接与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6。 (3)常见配合物的形成实验 实验操作实验现象有关离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，得到深蓝色的透明溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH＋4、Cu(OH)2＋4NH3=== [Cu(NH3)4]2＋＋2OH－、 [Cu(NH3)4]2＋＋SO2－4＋H2O===== 乙醇[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓ 溶液变为红色Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3滴加AgNO3溶液后，试管 中出现白色沉淀，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈无色Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－ (4)配合物的形成对性质的影响 ①对溶解性的影响 一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 ②颜色的改变 当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。如Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。 配位化学基础 配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门具有很强交叉性的学科，配位化学旧称络合物化学，其研究对象是配合物的合成、结构、性质和应用。配位化学的研究范围，除最初的简单无机加和物外，已包括含有金属-碳键的有机金属配位化合物，含有金属-金属键的多核蔟状配位化合物即金属簇合物，还包括有机配体与金属形成的大环配位化合物，以及生物体内的金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物的基本概念 1.配合物的定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则，配合物可以定义为：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。结合以上规定，可以将定义简化为：由中心原子或离子和几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，统称为配体单元。含配体单元（又称配位个体）的化合物称为配位化合物。 配体单元可以是配阳离子，配阴离子和中性配分子，配位阳离子和阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷的抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物，而中性的配位单元即时配位化合物。但水分子做配体的水合离子也经常不看成配离子。 配位化合物一般分为内界和外界两部分，配体单元为内界，抗衡阳离子或阴离子为外界，而含中性配位单元的配位化合物则无外界。配合物的内界由中心和配体构成，中心又称为配位化合物的形成体，多为金属，也可以是原子或离子，配体可以是分子、阴离子、阳离子。 2.配位原子和配位数 配位原子：配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子 配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数配位数一般为偶数，以4、6居多，奇数较少 配位数的多少和中心的电荷、半径及配体的电荷、半径有关： 一般来说，中心的电荷高、半径大有利于形成高配位数的配位单元，如氧化数为+1的中心易形成2配位，氧化数为+2的中心易形成4配位或6配位，氧化数为+3的易形成6配位。配体的半径大，负电荷高，易形成低配位的配位单元。 配位数的大小与温度、配体浓度等因素有关： 温度升高，由于热震动的原因，使配位数减少；配体浓度增大，利于形成高配位。 配位数的大小与中心原子价电子层结构有关： 价电子层空轨道越多一般配位数较高 配位数的大小与配体位阻和刚性有关： 配体的位阻一般都会使中心原子的配位数降低，位阻越大、离中心原子越近，配位数的降低程度也就越大。配体的刚性不利于配体在空间中的取向，长回事中心原子的配位数降低。 3.配体的类型 大学无机化学试题集及答案 第一章气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7℃所盛的气体，必须加热到什么温度，才能使1/3气体逸出烧瓶？ 2. 已知一气筒在27℃，30.0atm时，含480g的氧气。若此筒被加热到100℃，然后启开 阀门（温度保持在100℃），一直到气体压力降到 1.00atm时，共放出多少克氧气？ 3. 在30℃时，把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中，总压力达800 mmHg。试求： (1) 容器中气体的总摩尔数为多少？(2) 每种气体的摩尔分数为多少？ (3) 每种气体的分压为多少？(4) 容器中氮气为多少克？ 4. CO和CO2的混合密度为 1.82g dm－3(在STP下）。问CO的重量百分数为多少？ 5. 已知某混合气体组成为：20份氦气，20份氮气，50份一氧化氮，50份二氧化氮。问：在0℃，760mmHg下200dm3此混合气体中，氮气为多少克？ 6. S2F10的沸点为29℃，问：在此温度和1atm下，该气体的密度为多少？ 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中，含有 4.0g氢气，0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这 时的温度为127℃。问： (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少？ (2) 此长颈瓶内的总压多大？ (3) 氢的摩尔分数为多少？ (4) 假设在长颈瓶中点火花，使之发生如下反应，直到反应完全： 2H2(g) + O2(g) ＝2H2O(g) 当温度仍然保持在127℃时，此长颈瓶中的总压又为多大？ 8. 在通常的条件下，二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45℃，总压为1atm时，混合气体的密度为 2.56g dm－3。计算： (1) 这两种气体的分压。(2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100℃时，混合300cm3H2和100 cm3O2，并使之反应。反应后温度和压力 回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升？若反应完成后把温度降低到27℃，压力仍为 1.00atm，则混合气体的体积为多少毫升？ (已知27℃时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热，若反应物完全消 耗仅能生成一种化合物，已知当温度降回到初温时，容器内所施的压力等于原来的一半，从这些数据，你对反应生成物如何下结论？ 11. 有两个容器A和B，各装有氧气和氮气。在25℃时： 容器A：O2 体积500 cm3，压力1atm。 1 / 7 第12章 配位化学基础 1 M 为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A ） （A ） Ma 2bd （平面四方）（B ） Ma 3b （C ） Ma 2bd （四面体）（D ） Ma 2b （平面三角形） 2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A ） （A ） Rh(NH 3)36+ （B ）Ni(NH 3) 36+ （C ） Co(NH 3)36+ （D ） Fe(NH 3)36+ 3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B ） （A ） 9 , （B ） 6 , （C ）5 , （D ）3 4 化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴（III ） ； 化合物[Cr(NH 3)(CN)(en)2]SO 4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬（III ）。 5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH 4[Cr （SCN ）4（NH 3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl 2（C 2O 4）en]- 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形 （1）[Co(NH 3)4Cl 2]+ （2）[Co(NO 2)3(NH 3)3] 答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。 7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。 （1）[Cd (NH 3)4]2+ μm =0 ； （2）[Ni(CN)4]2－ μm =0 ； （3）[Co(NH 3)6]3+ μm =0 ； （4）[FeF 6]3－ μm =5.9μB ； 答： 8判断下列配离子属何类配离子 9 配合物K 3 10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq (1) Cr 2+ 离子，高自旋； 一、 选择题 1．下列叙述中正确的是 (A) 反应活化能越小，反应速率越大； (B) 溶液中的反应一定比气相中的反应速率大； (C) 增大系统压力，反应速率一定增大； (D) 加入催化剂，使正反应活化能和逆反应活化能减少相同倍数； 2．pH=6的溶液的酸度是pH=3的溶液的多少倍 （A ）3 （B ）1/3 （C ）300 （D ）1/1000 3．等温等压过程在高温不自发进行而在低温时可自发进行的条件是 （A ）△H<0，△S<0（B ）△H>0，△S<0（C ）△H<0，△S>0（D ）△H>0，△S>0 4．已知在室温下AgCl 的 sp K = 1.8×10-10，Ag 2CrO 4的 sp K = 1.1×10-12，Ag 2CO 3的 sp K = 8.5×10-12，Ag 3PO 4 的 sp K = 8.9×10-17，那么溶解度最大的是(不考虑水解) (A) AgCl (B) Ag 2CrO 4 (C) Ag 2CO 3 (D) Ag 3PO 4 5．用Nernst 方程式[][]还原剂氧化剂lg 0592.0z + = ??，计算+ -24Mn /MnO 的电极电势，下列叙述不正确的是 （A ）温度应为298K （B ）+ 2Mn 浓度增大则 ?减小 （C ）+H 浓度的变化对?无影响（D ）- 4MnO 浓度增大，则?增大 6．已知E (Ti +/Ti) = - 0.34 V ，E (Ti 3+/Ti) = 0.72 V ，则E (Ti 3+/Ti +)为 (A) (0.72 + 0.34) / 2 V (B) (0.72 - 0.34) / 2 V (C) (0.72 ? 3 + 0.34) / 2 V (D) (0.72 ? 3 + 0.34) V 7．40℃和101.3kPa 下，在水面上收集某气体2.0dm 3 ，则该气体的物质的量为（已知40℃时的水蒸气压为7.4kPa ） （A ）0.072mol （B ）0.078mol （C ）0.56mol （D ）0.60mol 8．下列氧化还原电对中， ?值最大的是 （A ）Ag /Ag + （B ）Ag /AgCl （C ）Ag /AgBr （D ）Ag /AgI (最小) 9．下列哪种变化为熵减变化 （A ）一种溶质从溶液中结晶出来 （B ）炸药爆炸 （C ）将NaCl 晶体溶于水中 （D ）冰融化成水 10．下列说法哪个正确 （A ）放热反应均为自发反应 （B ）△S 为负值的反应均不能自发进行 （C ）冰在室温下自动融化成水 （D ）因为 G ?=—RTInK ，所以温度升高，平衡常数减小 11．在氨水中加入下列物质，O H NH 23?的解离度变小的是 （A ）加Cl NH 4 （B ）加HCl （C ）加热 （D ）加水稀释 12．下列几组溶液具有缓冲作用的是 （A ）H 2O ——NaAc （B ）HCl ——NaCl （C ）NaOH ——Na 2SO 4 （D ）NaHCO 3——Na 2CO 3 绪论 导课：配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，同时也具有非常重要的实际意义。 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点，结构与性质研究是难点，研究方法是关键。应用是落脚点。二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学，分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口。 配位化学是许多新兴化学学科的基础。如：超分子化学，酶化学，蛋白质化学，生物无机化学，材料化学，化学生物学，药物化学，高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法：要求掌握有机和无机化学的合成技术，特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究：元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究：电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。 4、应用：催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1、课前预习：在上课以前，把下一次课的内容先粗略的看一次，把自己看不懂的内容做上记号，有时间再认真的看一次，如果仍看不懂，做好记录，等待课堂解决。 2、上课：根据课前预习的难度，对较难理解的部分认真听讲，理解教师的分析思路，学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3、复习：对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师，下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 五、课程的内容安排： 1,A 2D 3C 4C 5C 6 B 7A 8D 9B 10B 1、下列各对元素中化学性质最相似的是………………………………………………………（） (A) Li，Mg (B) Al，Si (C) Na，Al (D) H，Li 2、至今未发现有过氧化物的是…………………………………………………………………（） (A) Li (B) K，Rb，Cs (C) IIA (D) Be … 3、下列偶极矩不等于零的分子是………………………………………………………………（） (A) BeCl2(B) BF3(C) PF3(D) CS2 4、H2S分子中硫原子的杂化轨道是……………………………………………………………（） (A) sp(B) sp2(C) sp3(D) dsp2 5、下列氢键中最强的是…………………………………………………………………………（） (A) S—H…O (B) N—H…O (C) O—H…F (D) C—H…N 6、在[Ni(NH3)4Cl2]中，Ni的氧化数为…………………………………………………………（） (A) 3 (B) +2 (C) +1 (D) 0 7、下列各对物质，能在酸性溶液中共存的是…………………………………………………（） (A) FeCl3和溴水(B) H3PO3和AgNO3溶液 、 (C) H3AsO4和KI 溶液(D) N2H4和HgCl2溶液 8、下列离子中氧化性最强的是…………………………………………………………………（） (A) CoF-36(B) Co(NH3)+33 (C) Co(CN)-36(D) Co3+ 9、硝酸盐热分解可以得到单质的是…………………………………………………………（） (A) Pb(NO3)2(B) AgNO3 一．选择正确答案(20 分） 1. 遇水能放出气体并生成沉淀的是（） A. SnCl2 B. Bi(NO3)3 C. Mg3N2 D. (NH4)2SO4 2. BF3 与NH3 之间以（）结合 A. 氢键 B.配位键 C. 离子键 D. 分子间力 3. 在碱金属的超氧化物中，氧元素的氧化数为（） A. +2 B. –1 C. –2 D. -? 4. 在下列分子或离子中，具有反磁性的物质是（） 5. 在NaH2PO4 溶液中加入AgNO3 溶液后，主要产物是（） A.Ag2O B. AgOH C. AgH2PO4 D. Ag3PO4 6. 下列酸中为二元酸的是（） A. H3PO2 B. H3PO3 C. H3PO4 D. H4P2O7 7．硼砂珠试验产生蓝色现象，则表示存在元素（） A. Co B. Cu C. Ni D. Cd 8．性质最相似的两个元素是（） A. Mg 和Al B. B 和Si C. Ag 和Au D. Fe 和Co 9．在下列氢氧化物中，既能溶于过量NaOH 溶液，又能溶于氨水溶液的是（） A.Ni(OH)2 B. Zn(OH)2 C. Fe(OH)3 D. Al(OH)3 10, 下列分子型氢化物的还原性最强的是： A，NH3 B, CH4 C,B2H6 D H2O 11 , 下列氧化物中，酸性最弱的是： A,SiO2 B P2O5 C As2O3 D SO3 12、主量子数n=4能层的亚层数是 B （Ａ）３；（Ｂ）４；（Ｃ）５；（Ｄ）６。 13、比较Al、C、O、F四种元素的电负性，正确的是（ C ）。 （A）Al>C>O>F （B）Al>C>F>O （C）Al 无机化学试题及答案 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】 无机化学试题 一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共20分） 1. 根据“酸碱质子理论”，都属于“两性电解质”的是( ) （A）HCO3-,H2O,HPO42- （B）HF,F-,HSO4- （C）HCO3-,CO32- ,HS- （D）OH-,H2PO4- ,NH4+ ) （A）×10-4 （B）×10-3 （C）×10-3 （D）×10-4 3．8Ce3+离子的价层电子结构为( ) （A）4f2 （B）4f05d1 （C）4f1 （D）6s1 4．元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是 ( ) （A）C （A）H3PO3 （B）H2SO4 （C）H3PO2 （D）NaH2PO4 9．氧化性强弱正确的顺序是( ) （A）HClO4 第一章化学反应的一般原理 1．是非题（对的在括号内填 +，错的填 -） (1) 已知下列过程的热化学方程式为： UF 6 (l) → UF 6 (g) θ1r m 30.1kJ mol H -?=? 则此温度时蒸发 1mol UF 6 (l)，会放出热 30.1 kJ. ( ) (2) 在定温定压条件下，下列两化学反应放出的热量相同。 ( ) 2221H (g)O (g)H O (l)2 +→ 2222H (g)O (g)2H O (l)+→ (3) ?r S 为正值的反应都是自发反应。 ( ) (4) 在常温常压下，空气中的N 2和O 2长期存在而不会生成NO ，这表明此时该反应的吉布斯函数变是负值。 ( ) (5) 反应 C(s) + H 2O (g) = CO (g) + H 2 (g)，θ1r m (298.15K)131.3kJ mol H -?=?，由于方程式两边物质的化学计量数的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 ( ) (6) 上述反应达平衡后，若升高温度，则正反应速率增加，逆反应速率减小，即平衡向右移动。 ( ) (7) 反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数。 ( ) 2. 选择题（将所有正确答案的标号填入空格内） (1) 下列反应中，反应 ______ 放出的热量最多。 (A) 4222CH (l)2O (g)CO (g) + 2H O (g)+= (B) 4222CH (g)2O (g)CO (g) + 2H O (g)+= (C) 4222CH (g)2O (g)CO (g) + 2H O (l)+= (D) 4223CH (g)O (g)CO(g) + 2H O (l)2 += (2) 定温定压下，某反应的θ1r m ()10kJ mol G T -?=?，这表明该反应 _______。 (A) 能自发进行。 (B) 不能自发进行。 (C) 能否自发进行，还需要具体分析。无机化学 第12章 配位化学基础习题及全解答-教学提纲
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