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高分子化学考研题

高分子化学考研题
高分子化学考研题

哈尔滨工业大学研考题

一、解释下列名词

1、诱导期

2、单体单元

二、填空

1、自由基聚合规律是转化率随时间而,延长反应时间可以提

高;缩聚反应规律是转化率与时间,延长反应时间是为

了。

2、60℃下丁二烯的均聚速率常数Kp=100L/mol·s,丙烯腈的Kp=1960L/mol·s,由此可见,单体的活性是大,而单体自由基较活泼。

3、制备尼龙-66时,可将和制成,以达到的目的。然后加入少量乙酸或已二酸的目的。

三、计算题

以过氧化二特丁基作引发剂,在60℃下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度为1.0mol/l,过氧化物为0.01mol/l,引发和聚合的初速度分别为4.0×10-11和1.5×10-7mol/l·s,试计算(fkd),初期聚合度,初期动力学链长,计算时采用下

列数据和条件:C

M =8.0×10-5,C

I

=3.2×10-4,C

S

=2.3×10-6。60℃下苯乙烯的密度为

0.887g/ml,苯的密度为0.839g/ml,设苯乙烯—苯体系为理想溶液。

浙江大学研考题

四、计算题(25分)

1、亚麻仁油酸、邻苯二甲酸酐、甘油、1,2- 丙二醇缩聚制备醇酸树脂,其原料摩尔比是1.2∶1.5∶1.0∶0.7,要求计算:

(1)该体系的平均官能度=?

(2)该体系能否发生凝胶化?

(3)如何使该体系产生交联?

(4)当邻苯二甲酸酐:甘油:1,2 丙二醇=1:0.4:0.4,此情况下体系会出现凝胶化吗?Pc=?(分别用卡氏方程和统计法计算)

2、某单体A在60℃,选用,f=0.8的引发剂进行本体聚合,实验测得以下数据:[A]=8.3mol/L, Rp=4.0*10-4[I]1/2,=835,[I]=0.001mol/L 。

试计算:

(1)fkd和kp/kt1/2各是多少?

(2)该单体的C M =?(不考虑C I)

(3)如果存在向引发剂转移,试简述测定C I的方法。

华中科技大学考试题

三.回答题(第1,4小题6分,2,3小题7分,共26分)

1.下列烯类单体适于何种机理聚合(自由基聚合,阳离子聚合,阴离子聚合)?简述原因。1.CH2=CHCL 2.CH2=CHC6H5 3.CH2=C(CH3)2 4.CH2=CCNCOOR 2. 在自由基聚合离子聚合反应过程中,能否出现自动加速效应?为什么? 3.简述逐步聚合的主要特点。

四. 计算题.

1过氧化特二丁基作引发剂,在600C下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度(1.0mol/l),过氧化物(0.01mol/l),引发和聚合的初速分别为 4.0×10-11和1.5×10-7mol/(l.s),试计算初期聚合度,初期动力学链长。计算时采用下列数据和条件:CM=8.0×10-2,Cl=3.2×10-4,Cs=2.3×10-6 , 600C下苯乙烯密度为0.887g/mol,下苯的密度为0.839g/mol。设苯乙烯-苯体系为理想溶液。

4.据报道,一定浓度的氨基庚酸在间甲酚溶液中缩聚生成聚酰胺的反应为二级反应,其反应速率常数如下:T(0C) 150 187 K(kg/(mol/min)) 1.0×10-2 2.74×10-2 (1) 写出单体缩聚成分子量为12718的聚酰胺的化学平衡方程式;(2) 计算该反应的活化能;(3) 欲得到数均分子量为4.24×103g/mol的聚酰胺,其反应程度需多大?欲得到重均分子量为2.22×104g/mol的聚酰胺,反应程度又需多大?

高分子化学试题库

1 高分子化学试题库 一、基本概念题 聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应,谓之。 缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应,谓之。 乳化作用某些物质能降低水的表面张力,能形成胶束,胶束中能增溶单体,对单体液滴有保护作用,能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液,这种作用谓之。 动力学链长一个活性中心,从引发开始到真正终止为止,所消耗的单体数目,谓之。 引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间,谓之。 离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。 阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K表示。该种缩聚反应谓之。 无定型聚合物:如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团,无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 反应程度P:已参加反应的官能团的物质的量(单位为mol)占起始官能团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P。 杂链聚合物:大分子主链中除碳原子外,还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。交替共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 体型缩聚的凝胶点Pc:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度,记作Pc 。 引发剂的引发效率f:引发剂分解产生初级自由基,但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基,用于引发单体形成单体自由基的百分率,称为引发剂的引发效率,记作f,(f <1=。 向大分子转移常数Cp:链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果,链自由基形成一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基。Cp=ktr,p/kp,它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。 逐步加成聚合反应:形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。 聚合度变大的化学反应:聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。 聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。乳化

高分子材料与工程专业考研学校选择

高分子材料与工程专业考研学校选择作者:admin 更新时间:2009-3-9 20:25:14 在全国高校中在高分子领域领先: 工科: 偏合成的:浙江大学(国内高分子鼻祖,尤其在合成方面)、华东理工、北京化工大学、清华大学; 偏加工和应用的:四川大学、华南理工大学、东华大学(原中国纺织大学)、上海交通大学理科:偏合成的:北京大学(好像北大遥遥领先,其他象南开、南京大学明显差一些);偏性能形态研究的:中科院北化所(明显领先)、南京大学、复旦大学、北京大学(上述为网上摘录,不一定全面)简单评述下 浙江大学是出高分子院士最多的学校。 北京大学合成做的好,特别是高分子液晶。 复旦大学的研究偏向理论研究,有杨玉良和江明两位院士,实力不凡。上海交通大学也有新评上一个高分子方面的院士:颜德岳, 华南理工和北京化工大学研究领域较广,在橡胶、塑料、纤维方面做的都不错。华南理工大学有3位中科院院士程镕时、姜中宏生、曹镛、长江学者特聘教授2人、珠江学者特聘教授2人、博士生导师43人),副教授、副研究员和高级工程师67人;高分子加工实力很强的。在全国排前3名。 四川大学有高分子材料工程国家重点实验室,主要是做塑料的加工改性,实力虽有下滑,但仍然很强,毕竟其根基很厚。 东华大学的研究重点在纤维方面,建有纤维素改性国家重点实验室。 中科院长春应化所和中科院北京化学研究所共同建有高分子化学与物理国家重点实验室。长春应化所在一直是在做合成方面比较强。化学所在前两年还有个工程塑料国家重点实验室,不过现在降格为中科院的重点实验室了。所以化学所的合成和加工做的都还不错。 青岛科技大学在高分子方面主要的特色是其橡胶,2003年建成了教育部橡塑工程重点实验室,也是多年来对青岛科技大学研究工作的肯定。 研究生的方向很多,大的方面大概一下几个:树脂合成(环氧,丙烯酸,聚苯,聚酯等每个方向都很多);塑料/纤维加工(加工工艺川大最强的,模具和机械华南理工及北化都不错);生物医用高分子(华东理工等);高分子理论及表征(中科院化学所及南京大学最强);液晶高分子(吉大,北大,北科大等);导电高分子(化学所等);纳米高分子(化学所);碳纤维/碳纳米(北化,清华);有机硅(化学所)等等 而在珠三角这一带,华南理工中山大学都是不错选择,有志在高分子领域深入了解的同学可以报读。 下面附有2009年华南理工大学科学与工程学院硕士招生目录及初复试科目材料高分子材料与工程专业考研学校选择 作者:admin 更新时间:2009-3-9 20:25:14 高分子化学与物理专业设置如下研究方向 01 高分子物理、02高分子合成与高分子化学、03 功能高分子、04高分子结构与性能、05天然高分子与生物医用高分子、06环境友好高分子 09年初试科目:①101政治② 201英语③629物理化学(一) ④865有机化学复试:复试笔试科目:979高分子化学与物理 材料物理与化学专业设置如下研究方向: 01 、高分子光电材料与器件物理、02 金属材料表面物理化学、03 生态环境材料、04功能材料制备、结构与性能、05纳米材料与纳米技术、06纳米材料与新型能源材料、07非线性

高分子化学试卷4答案

《高分子化学》模拟试题(四)答案 一、名词解释(共15分,每小题3 分,) 1.聚合物的无规热降解:对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。⒉缩合反应和缩聚反应:缩合反应——含有一个官能团的化合物,在官能团之间发生反应,缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡反应。缩聚反应——而含有两个(或两个以上)官能团的化合物,在官能团之间发生反应,在缩去小分子的同时,生成高聚物的可逆平衡反应。 2.. 乳化剂的临界胶束浓度CMC:乳化剂能够形成胶束的最低浓度,称为临界胶束浓度,记作CMC。 3.凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系黏度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 4.共聚合和共聚物:两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应,。大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物 5.聚醚型聚氨酯:以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。 二、填空题(共20分,每空1分)

⒈ 阴离子聚合的单体有 丙烯腈 、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯 和 甲基丙烯酸甲酯 等。 ⒉ 聚合物降解的原因有 热降解 、 化学降解 、 机械降解 和聚合物的老化四种。 ⒊ 乳化剂有 阴离子型 、 阳离子型 、 两性 和 非离子型 四种。 ⒋ 阳离子聚合的引发体系有 含氢酸 、 Lewis 和 有机金属化合物 等。 ⒌ 逐步聚合反应包括 缩聚 和 逐步加成聚合 两类。 ⒍ 聚合物聚合度变大的化学反应有 扩链反应 、 交联反应 和 接枝反应 等。 三、简答题(共20分,每题5分,简答下列各题) ⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式: ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 解:⑴ 偶氮二异庚腈(2分) 油溶液性、高活性,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑵ 氢过氧化异丙苯 2CH 3 CH CH 2 C + N CH 3CH 3CN CH 3 CH CH 2 C N N C CH 2 CH CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 3 CN CN

2008年华南理工大学843高分子化学与物理考研试题

843 华南理工大学 2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(请在答题纸上做答,试卷上做答无效,试后本卷必须与答题纸一同交回) 科目名称:高分子化学与物理 适用专业:高分子化学与物理,材料学,材料加工工程 共 6 页 高分子化学部分(75分) 一、 填空题(14分,每小题2分) 1. 以下单体中适于自由基聚合的有 阳离子聚合的有,阴离子聚合的有 A. 苯乙烯 B. 偏二氰基乙烯 C. 异丁烯 D. 乙烯基丁醚 E. 丙烯酸甲酯 F. 氯乙烯 G. 对氯苯乙烯 2. 本体聚合是指。 3. 活性聚合是指; 开环聚合是指。 4. 对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在下 进行,目的是为了 5. 阳离子聚合的反应温度一般都 ,这是因为 6.氯乙烯悬浮聚合中,聚合度主要通过 来控制;聚合速率主 要通过来控制。 7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是 阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ;阴离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ;逐步聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 二、 选择题(12分,每小题2分) 1.利用活性阴离子聚合制备苯乙烯-对氯苯乙烯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-硝基乙烯嵌段共聚物时,加料顺序应为( )

A. 苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 B. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 D. α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 E. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 2.以二甲基甲酰胺为溶剂,采用不同引发剂时,聚合速度的大小顺序为:( ) A. 烷基锂<烷基钠<烷基钾; B. 烷基锂>烷基钠>烷基钾 C. 烷基钠<烷基钾<烷基锂; D. 烷基钾>烷基钠>烷基锂 3. BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是() A. 苯乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 乙烯基乙醚 D. 异丁烯 E. 偏二氰基乙烯 F. 氯乙烯 4. 在自由基共聚中,共聚物组成与引发速率和终止速率( ) A. 有关 B. 无关 C. 关系很大 5. 以下聚合反应中,哪种情况可能产生自动加速效应()。 A. 全同丙烯的淤浆聚合 B. 丁二烯的顺式1,4聚合 C. 异丁烯的淤浆聚合 D. 苯乙烯的悬浮聚合 6. 一般而言,取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响( ) A. 要大得多 B. 差不多 C. 要小得多 三、 问答题(24分) 1. 在某一单体的自由基聚合反应中,终止以双基偶合为主,试论述在以下情况下 所得聚合物的分子量分布会出现什么变化? a) 在较低转化率下,发生向正丁基硫醇的链转移反应;(2分) b) 发生向聚合物的链转移反应;(2分) c) 转化率增大;(2分) d) 出现自动加速效应。(2分) 2.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物,为什么?若能生成高聚 物,请简略说明所生成的聚合物的种类。(5分) a) 乙醇; b)乙二醇; c)丙三醇; d)苯胺;e) 乙二胺 3.与本体聚合和溶液聚合相比,乳液聚合具有哪些优点和不足?(5分) 4.试论述α烯烃的自由基聚合的不足,及其Ziegler-Natta 聚合的优点。(6分)

高分子化学试题及答案汇总

一、名词解释 1、热塑性聚合物:聚合物大分子之间以物理力聚而成,加热时可熔融,并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化,冷却时则固化成型,并且可以如此反复进行。 2、热固性聚合物:许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物,许多大分子键合在一起,已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化,也不易被溶剂所溶胀。 3、官能度:一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 4、自动加速现象:聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 5、动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。 6、胶束成核:在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大,更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。 7、笼蔽效应:在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应,从而使引发剂效率降低。 8、引发剂效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 9、活性聚合:当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合。 10、竞聚率:是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 11、阻聚剂:能够使每一自由基都终止,形成非自由基物质,或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂,它能使聚合完全停止。 12、凝胶点:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升,出现了所谓凝胶,这时的反应程度称做凝胶点。 13、反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 14、半衰期:物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。 二、填空题 1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。 2.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。 3.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。 4.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。 5.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。 6.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 7.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量 的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。 8、聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。 9、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。 10.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是理想共聚。 11.两对单体可以共聚的是①Q和e值相近②Q值相近而e值相差大; 12在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合 13、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失; 14、自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用乳液聚合聚合方法。 6、自基聚合的特点:慢引发,快增长,速终止; 7、引发剂效率小于1的原因是( 诱导分解)和(笼壁效应)。 8、聚合方法分为两大类,大多数乙烯基单体发生连锁聚合,大多数非乙烯基单体发生逐步聚合。 9、玻璃化温度是无定形聚合物的使用上限温度;玻璃化温度是橡胶使用的下限温度;熔点是结晶聚合物的使用上限温度。 10、链锁聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。(顺序错不扣分) 11、根据自由基聚合机理,自由基聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成。

高分子化学复习题——高分子化学试卷库合集

高分子化学试题库 一、基本概念题 ⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级 聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从 而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应, 谓之。 ⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生 反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应,谓之。 ⒊乳化作用某些物质能降低水的表面力,能形成胶束,胶束中能增溶单体, 对单体液滴有保护作用,能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层 的乳液,这种作用谓之。 ⒋动力学链长一个活性中心,从引发开始到真正终止为止,所消耗的单体数 目,谓之。 ⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间,谓之。 6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚 合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面处进行缩聚反应,并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目,谓之。 10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 11. 平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等, 反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常 数(称为平稳常数),用K表示。该种缩聚反应谓之。 12. 无定型聚合物:如果聚合物的一次结构是复杂的,二次结构则为无规线团, 无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 13. 反应程度P:已参加反应的官能团的物质的量(单位为mol)占起始官能 团的物质的量的百分比,称为反应程度,记作P。 14. 杂链聚合物:大分子主链中除碳原子外,还有O、S、N、P、S i和苯环 等杂原子的聚合物。 15. 交替共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 16、体型缩聚的凝胶点P c:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界 反应程度,记作P c。 17、引发剂的引发效率f:引发剂分解产生初级自由基,但初级自由基不一定都能 引发单体形成单体自由基,用于引发单体形成单体自由基的百分率,称为引发剂的 引发效率,记作f,(f <1=。 18、向大分子转移常数C p:链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移 结果,链自由基形成一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基。C p=k tr,p/k p, 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。

高分子化学历年考研题

高分子化学 一、名词解释 1.活性聚合物; 2.自动加速现象 3.凝胶点 4.临位集团效应 5.配位阴离子聚合 6.种子聚合 7.死端聚合 8.异构化聚合 9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料 15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命 二、解释下列名词 1.反应程度和转化率 2.平均官能度和当量系数 3.动力学链长和数均聚合度 4.何谓竞聚率?它有何物理意义? 5.凝胶和凝胶点 三、写出下列反应 1.DPPH与链自由基的阻聚反应,并标明反应前后的颜色变化。 2.萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应,并标明不同阶段产物的颜色变化。 3.由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。 4.尼龙1010的聚合反应 5.过硫酸盐与亚硫酸盐的反应 6.阴离子活性链与四氯化硅的反应 7.乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应 四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属的类型 1.尼龙-610 2.PMMA 3.PVC 4.聚异丁稀 5.涤纶树脂 6.环氧树脂(双酚A型) 7.氯化铁对自由基的阻聚反应 8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应 9.聚乙烯醇缩丁醛反应 五、写出下列单体形成聚合物的反应式,指出形成聚合物的重复单元的化学结构 1.甲基丙烯酸甲酯 2.双酚A+环氧氯丙烷 3.己二胺+己二酸 4.氯乙烯 5.异戊二烯 六、写出下列所写符号表示的意义 1.LLDPE 2.ABS 3.SBS 4.PTFE 5. ABVN 6.IIP 七、写出下列聚合物的结构和单体结构 1.聚丙烯 2.聚苯乙烯 3.聚氯乙稀 4.有机玻璃 5.尼龙6 6.尼龙66 7.涤纶 8.天然橡胶 八、选择答案 1.下列单体聚合时聚合热最大的是(a)四氟乙烯;(b)丙稀;(c)甲基丙烯酸甲酯;(d)丙烯酸甲酯 2.下列聚合物热解时单体收率最低的是(a)聚苯乙烯;(b)聚乙烯;(c)聚甲基丙烯酸甲酯;(d)聚四氟乙烯3.乳液聚合恒速阶段开始的标志是(a)自由基消失;(b)单体液滴消失;(c)胶束消失;(d)乳胶粒消失4.自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是(a)苯乙烯;(b)甲基丙烯酸甲酯;(c)醋酸乙烯酯;(d)氯乙烯 5.与苯乙烯共聚时,交替倾向最大的是(a)顺丁烯二酸酐;(b)醋酸乙烯酯;(c)丁二烯;(d)甲基丙烯酸甲酯 6.甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚,Flory方法计算凝胶点P c是(a)0.833;(b)0.707;(c)0.845;(d)0.667 7.合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯,引发剂用(a)n-BuLi;(b)d-TiCl3-AlR3;(c)CoCl2-AlEt2Cl;(d)萘+Na 8.THF(四氢呋喃)开环聚合,用的引发剂是(a)BPO;(b)n-BuLi;(c)Na;(d)BF3·OEt2 9.苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是(a)苯;(b)乙苯;(c)甲苯;(d)异丙苯 10.线型缩聚制尼龙1010,控制分子量的有效手段是(a)控制缩聚反应时间;(b)排除小分子;(c)制成一定酸值的尼龙盐;(d)用乙二胺调节分子量

最新高分子化学期末重点试题及答案

1、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是(C )。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案( C ) 2、在自由基聚合反应中,链自由基的( D )是过氧类引发剂引发剂效率降低 的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应 3、MMA(Q=0.74)与( C )最容易发生共聚 A. St(1.00 ) B. VC(0.044 ) C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39) 4、异戊二烯配位聚合理论上可制得( 6 )种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 1、丁二烯配位聚合可制得(B )种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 5、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是( B ) A.对苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.双酚A 3、丁二烯(e=-1.05)与(D )最容易发生交替共聚 A.苯乙烯(-0.8) B.氯乙烯(0.20) C.丙烯腈(0.6) D.马来酸酐(2.25) 4、不需要引发剂的聚合方法是(D )。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 5、常用于保护单体的试剂是( D ) A. BPO B.FeCl3 C.AIBN D. 对苯二酚 1、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁)聚合 反应。 2、BPO在高分子合成中是(引发剂)剂,对苯二酚加在单体中用作(阻聚剂)。 3、氧在低温时是(阻聚剂 )、在高温时是(引发剂)。 4、常用的逐步聚合反应方法有(熔融)缩聚、( 溶液) 缩聚、(界面 ) 缩聚。 5、链转移剂能使聚合物的分子量(降低 ) 7、梯形结构聚合物有较高的(热 )稳定性。 8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是(-[CH2CH2]n- )、(-[CH2CH(C6H5)]n- )、(-[CH2CHCl]n- )和(-[CH2CHCH3]n- )。 9、腈纶的化学名称是(聚丙烯腈)。 精品文档

高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真题答案

高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真 题答案 一、南开大学832高分子化学与物理考研真题及答案

南开大学2011年硕士研究生入学考试高分子化学与物理

2 参考答案 高分子物理部分: 一、名词解释 1.高分子链的远程结构:远程结构是指整个高分子链的结构,是高分子链结构的第二个层次,包含高分子链的大小(质量)和形态(构象)两个方面。 2.高斯链:高斯链是指高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链,也称为等效自由结合链。柔性的非晶状线型高分子链,不论处于什么形态(如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液),相同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象,称为“等效自由结合链”。因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数,又称为高斯链。 3.聚集态结构:聚集态结构是指高分子链间的几何排列,又称三次结构,也称为超高分子结构。聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。 4.溶度参数:溶度参数表征聚合物-溶剂相互作用的参数。物质的内聚性质可由内聚能予以定量表征,单位体积的内聚能称为内聚物密度,其平方根称为溶度参数。溶度参数可以作为衡量两种材料是否共容的一个较好的指标。 5.玻璃化转变:玻璃化转变对于聚合物来说是非晶聚合物的玻璃态与高弹态之间的转变。其分子运动本质是链段运动发生“冻结”与“自由”的转变。6.熵弹性:熵弹性是指由于系统熵变而引起的弹性。熵是和物质分子排列有序度有关的一种状态函数,当物质系统分子排列有序度降低,混乱程度增加时,系统熵也增大。所以当橡胶受外力变形时,若没有内能变化,则其抵抗变形的收缩力(弹力)完全是由熵的变化而产生的,这种称之为熵弹性。

高分子化学期末考试填空题

1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设,分别是:稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。如果Rp对[l]的反应级数为0.8,说明兼有单基双基终止,Rp对[M]的反应级数为1.5,说明单体浓度对链引发速率有影响。 2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类,其中氧化-还原体系可以低温引发。 3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定,自由基的相对活性习惯上用R12 判定。 4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚;苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS,嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。 5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。 6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物,其加料次序为先加苯乙烯,后加MMA 。 7.氢卤酸不能(能或不能)用作阳离子聚合的引发剂,原因是卤离子亲核能力强,易与质子或阳离子共价。 8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物,在活性聚合体系中加入CO2,则聚合物端基为羧基,加入环氧乙烷,则聚合物端基为羟基。 9.开环聚合的推动力为单体的环张力。 10.典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ,典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。 11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类,环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量(mol)。 12.用Carothers方法计算的凝胶点大于(大于、等于、小于)实测值,Flory 方法计算的凝胶点小于(大于、等于、小于)实测值。 13.顺丁橡胶采用硫化交联,二元乙丙橡胶采用过氧化物自由基交联。 14.聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。 16.判断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准。通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是诱导分解和笼蔽效应。 18.某对单体相聚,r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为横比点,该点的共聚物组成为F1= 0.76 。若起始f1=0.80,反应到t时刻,单体组成为f1,共聚物瞬间组成为F1,则f1 大于f1θ(大于或小于),F1 大于 F1θ(大于或小于);若f1-0.72则f1 小于 f1θ,F1 小于 F1θ. 21.以nBuLi为引发剂,制备丙烯酸酯(PKd=24)-苯乙烯(PKd=40)嵌段共聚物,其加料顺序为先聚合苯乙烯,然后丙烯酸酯,再引发聚合丙烯酸酯-苯乙烯。 22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有光引发、热引发、辐射引发。

2011年青岛大学832高分子化学考研试题

青岛大学2010年硕士研究生入学考试试题 科目代码: 832 科目名称: 高分子化学 (共3页) 请考生写明题号, 将答案全部答在答题纸上, 答在试卷纸上无 效 一、 名词解释 (每题3分, 共30分) 1.自动加速效应 2.活性聚合 3.嵌段共聚物 4.引发效率 5.开环聚合 6.数均聚合度 7. 悬浮聚合 8.立构规整度 9.动力学链长 10.茂金属催化剂 二、 问答题(每题10分,共120分) 1.试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构 1)α-甲基苯乙烯 2)偏二氰基乙烯 3)α-氰基丙烯酸甲酯 4)双酚A+环氧氯丙烷 5)対苯二甲酸+丁二醇 2.两组分的Ziegler-Natta引发剂称为第一代Z-N引发剂,加 入第三组分及载体的引发剂称为第二代Z-N引发剂,简述第 三组分的试剂类型和作用。 H Li为引发剂,分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂, 3.以n-C 4 在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度 的大小顺序,并说明其原因。 4.要合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用哪类单 体?并通过何种反应聚合而成?

1)–CH- 2)–NH-CO-O- 3)–NH-CO-HN- 4)–OCH CH- 5)–-CO-NH- 5.写出以AIBN引发丙烯晴聚合时的链引发,链增长,链终止 各步基元反应的反应式。 6.苯乙烯分别在乙苯,异丙苯,苯,甲苯四种溶剂中进行自由 基聚合,除溶剂种类不同外,其它条件皆相同,请问所得聚合物之分子量由小到大的顺序是怎样的?解释之。 7.在尼龙-6(聚酰胺6)和尼龙-66(聚酰胺66)生产中为什么 要加入醋酸或己二酸作为分子量控制剂? 8.在涤纶树脂生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶树脂 生产中是采用什么措施控制分子量的? 9.工业生产中,丙烯腈以硫氰酸钠水溶液为反应体系进行聚合 生产腈纶纤维,除加入丙烯腈作主要单体外,还常加入丙烯酸甲酯和衣康酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。 10.为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将反应容器 和原料净化,干燥,除去空气並在密封条件下聚合? 11.界面缩聚体系的基本组分有哪些?对单体有何要求?聚合 速率是化学控制还是扩散控制? 12.苯乙烯于10℃进行乳液聚合,试从下列引发剂体系中选取 合适的引发剂

(完整版)高分子化学试题合辑附答案

《高分子化学》课程试题 得分 一、基本概念(共15分,每小题3分) ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期 二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空1 分,总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、 和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、 开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。 得分 三、简答题(共20分,每小题5分) ⒈乳液聚合的特点是什么? ⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合 ⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题(共35分,根据题目要求计算下列各题) ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知:C (偶合终止系数)=0.15;D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8; k p=3.67×102 L/ mol.s;k d =2.0×10-6 s-1; k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L; C M=1.85×10-5;C I=2×10-2; 甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3; X。 计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题 一、基本概念(共14分,5. 2分, 其余3分) ⒋自由基共聚合反应

高分子化学与物理考研学校介绍

高分子化学与物理(不考数学)考研整理 中国人民大学 首都师范大学 查询条件:(10028)首都师范大学(017)化学系(070305)高分子化学与物理(03)功能高分子材料理论研究与合成 中国矿业大学 查询条件:(11413)中国矿业大学(北京)(003)化学与环境工程学院(070305)高分子化学与物理 南开大学 查询条件:(10055)南开大学(051)化学学院(电话:23505121)(070305)高分子化学与物理(01)

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高分子化学考研试题94-98年

1996年高分子化学与物理 一、填空题10分 1、聚合物是___________________________________同系物的混合物,聚合物分子量的不均一性称为_____________________。 2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。 3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和 ____________________________两个组分构成。 4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、 _________________等反应。 5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是 _____________________________________________________________ ______________________________.。 二、基本概念10分 1、表观粘度 2、高聚物的熔点 3、高聚物的增韧 4、大分子构象 5、溶胀与溶解 三、试举例说明在自由基聚合反应中,什么情况下与[ I ]基本无关,什么情况下与温度基本无关?10分 四、苯乙烯与丁二稀共聚时,γ1=0.64,γ2=1.98,要求1)比较两种单体和两种自由基反应活性的大小;2)作出此共聚反应的F1-F1曲线(示意图);3)若要制备组成均一的共聚物,需要采取什么措施,并说明理由。15分 五、根据增塑剂的作用原理,一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数,V:增塑剂的体积分数),而另一类则为△Tg=βN(β:比例常数,N:增塑剂的摩尔数),试解释为什么。10分钟。 六、用共混的方法制备高分子合金,其主要考虑要点是哪些? 七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求,为什么?10分 (八、九两题任选一题) 八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件(温度、压力、催化剂)和化学反应式,并简要回答下列问题:

高分子考研经验贴

2014中山大学考研经验 8号复试完,趁现在还记得一些东西,写点关于中大高分子考研的过来人经验之谈吧!希望能给各位考研学子一点方向,一些帮助。 我是一所普通二本学校应用化学专业的学生,此次报考中山大学化学与化工专业材料科学研究所的高分子化学与物理专业,并如愿被录取。 考研是一场战役,竞争残酷,我们需要的不仅是扎实的专业知识同时也要有过人的战略和良好的心态。在这里暂且不管各位的考研动机是什么,既然决定考了,那至少可以说明一点,上进。 好,下面进入正题: 一)初试 公共课就不说了,大家应该比较关注专业课的方面的信息。中大的专业课考的是化学(A)、化学(B),其中化学(A)包括无机、有机、高分子科学基础,化学(B)包括物理化学、仪器分析(含化学分析)、结构化学。其中无机,有机,仪器分析占的比重较大,马虎不得,得好好复习,总体来说中大的专业课虽然考的内容多,但绝大多数相对基础,难度不大,题目比较灵活开放,还有就是化学(A)题量很大,当时我三个小时考完正好做完,没时间检查。 由于初试考试科目多,复习量大,所以一般会造成复习无头绪,忧虑,前面看完后面又忘了等一系列问题,对于专业课的复习当时我是这么做的,经供参考。 我比较注重基础知识点,也就是课本的复习,第一遍快速把所有的科目刷一遍过来,平均3-4天一科,不做题,主要是熟悉过去学过的知识点,捡捡遗忘的知识,同时在头脑中建立一个化学科目的网络和整体的感知。第二遍精读,并伴有少量的练习,当时我就无机,有机,仪器分析做了适量的练习题(我用的习题册和课本见下文)。接下来就属于查缺补漏和知识补充的阶段了,这个根据个人情况而说了。由于本人有机化学学得很烂,所以我看了自己本科的课本,并做了完整的笔记,看把邢其毅的那套《基础有机化学》看了一遍,再把中大汪波老师编那本有机化学看了好几遍,并做了课后习题,还找了一本考研有机辅导的资料做了,终于才把有机化学搞定,无机化学,分析化学,结构化学都看了两套书,物理化学的话只看了两遍我们本科自己用的课本,高分子科学基础的话由于占的比例较少,我本科也系统的学过高分子物理和高分子化学所以只在后期只看了两

高分子化学题库答案

名词解释: 1, DP和Xn:重复单元数结构单元数 2,Q值和e值:q共轭,表示单体变成自由基与容易现度,e极性吸电子基团使双键带正电。 3,配位聚合:形成活性中心,吸附单体定向配位,络合活化,插入增长,定向聚合,形成立构规整聚合物。4,反应程度和转化率:表征高分子聚合反应反应深度的量。转变成单体的基团数 5凝胶点:开始出现凝胶瞬间的反应程度 6自动加速现象:聚合中期因出现体系粘度增大到阻碍长链自由基运动链,双基终止受影响 7诱导效应单体取代基的供电子能吸电子能。 8分子量分布指数:表征分子量分布宽度 9动力学链长:v动力学链长是指活性中心(自由基)从产生到消失所消耗的单体数目 10界面聚合:在两种互不相溶,分别溶解有两种单体的溶液的界面上(或界面有机相一侧)进行的缩聚反应叫做界面聚合。 11竟聚率:链式共聚合时,以某一单体的结构单元为末端的活性链分别与该单体及参与共聚的另一种单体的加成反应的速度常数之比。 12乳液聚合:在水介质中生成的自由基进入由乳化剂或其他方式生成的胶束或乳胶粒中引发其中单体进行聚合的非均相聚合13开环聚合:环状单体在离子引发剂的作用下,开环形成线型聚合物的聚合反应。 14凝胶化现象:在交联型逐步聚合反应中,随着聚合反应的进行,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出,出现了凝胶或不溶性聚合物的明显生成。 16引发剂效率:参加引发聚合反应的引发剂量占引发剂分解量的百分数。 17理想共聚:两自由基得自增长的交叉增长的频率完全相同。18几率效应:当聚合物相邻侧基作无规成对反应时,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度受到限制。 19诱导期:聚合反应开始实施至聚合反应正常进行所需要的时间 20阻聚效率阻聚剂分子与链自由基反应,形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基,从而使聚合终止. 21链转移常数活性链与链转移剂反应的速率常数和活性链与单体增长反应速率常数之比。是表示链转移反应和链增长反应两者竞争能力的参数。 1.举例说明可按自由基单体类型。答:带供电其团的烯类单体易于进行阳离子聚合,如异丁烯、烷基乙烯基醚、苯乙烯、异戊二烯等。带吸电基的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基聚合,如-CN,-COOR,-NO2等。但取代基吸电子倾向太强时一般只能进行阴离子聚合,难以自由基聚合,如CH2=CHNO2, CH2=C(CN)2等。带有共轭体系的烯类能按上述三种机理进行聚合,如苯乙烯、丁二烯等。 2. head-head答:大部分按头-尾连接且多为无规立构。因为电子效应和位阻效应有利于头尾连接,又因为链自由基是平面结构,在平面上下的几率各为50%,因而d- 和l- 构型链节的形成和排布是无规的。 3. Rp = K[I]n[M]m。0.5 1 1 1.5答:A:若是双基终止,链引发速率与[M]无关。B:若是单基终止,链引发速率与[M]有关,且引发阶段自由基引发单体的反应成为了引发反应的决速步骤。 4. 在尼龙1010答:缩聚反应后期排出水分有利于提高聚合度。尼龙-66的反应平衡常数K=501,由于其数值较大,对体系中水分含量的要求不是十分严格,所以采用低真空后缩聚便可获得具有较高聚合度的产物。 5. 线型缩聚反应的必要条件,答:2-2官能度体系和2官能度体系可以进行线形缩聚。为获得高分子量产物,聚合后期一般需要减压,甚至在高真空下进行。措施有:①两种二元官能团单体的摩尔比应严格相等。②缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理或化学方法除去,其残存量对聚合度产生明显影响。在线型缩聚中,要得到高分子量,必须严格保持等当量比。 9.在对自由基聚合三个基本假设?答:在不考虑链转移反应的前提下共做了三个基本假设:1.等活性假设,即链自由基的活性与链长无关。2.稳态假设,即在反应中自由基的浓度保持不变。3.聚合度很大假设。 10.SBS热塑性弹性体答:以苯乙烯,丁二烯为单体原料,环己烷为溶剂、n-BuLi为引发剂、THF为活化剂, 无终止阴离子聚合反应,SiCl4为偶联剂最后加入适量,反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体。 11.某单体在某引发体系存在下聚合。abc答:a无法判断;b离子聚合;c阳离子聚合。 12. 聚氯乙烯(注:聚氯乙烯以向单体链转移为主,答:由于氯乙烯的C M特别大,以至于R t远小于R trM,因此,聚合度是C M的倒数(是一个公式)。C M仅与温度有关,因此聚合度可由温度调节,而与引发剂浓度无关,随T的升高聚合度降低。 14.简述控制共聚物组成的方法。答:1.在恒比点投料;2.控制转化率;3.补加活泼单体。 15.试比较自由基聚合和逐步聚合,答:自由基聚合机理特征是慢引发快增长速终止,各步基元反应的速率常数和活化能都不同。逐步聚合机理特征是逐步和可逆,且各步反应的速率常数与活化能基本相同。 16.离子,自动加速现象,答:因为在引发后形成的丙烯自由基,马上会经过电子共振形成低活性的烯丙基自由基,也就是所谓的自阻聚作用。 17.简述丙烯配位聚合时的单金属机理模型不足,答:单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属(Ti)构成,单体在Ti 上配位,后在Ti-C键间插入增长。不足:(1)增长链“飞回”到原来空位的假定,在热力学上不够合理;(2)钛组分须在IA~IIIA族金属烷基化合物作用下才有较高的定向能力和活性。 18.影响缩聚物聚合度的因素有哪些,并写出它们之间的定量关系。答:反应程度和缩聚平衡常数对聚合度产生影响。 20.丙烯进行自由基、阳离子、阴离子及配位聚合时能否形成高分子量聚合物,为什么?答:(1)丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物。(2)离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合。而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难。活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物。(3)用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合可得高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强。 21. 在利用Q-e式估算竟聚率时,Q值和e值分别代表什么?以下三种情况的单体对具有何种共聚倾向:(1)Q值相差较大;(2)e值相差较大;(3)Q、e值相近。答:Q值代表共轭效应,表示单体转化成自由基的难易程度。e值表示极性,吸电子集团使双键带正电,e为正;带供电基团的烯类单体e为负。(1)难以共聚;(2)有较大交替共聚倾向;(3)接近理想共聚。 22. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程?答:因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子。而且反应一开始是转化率已经处于较高水平,无法描述,而反应程度则是随时间变化而变化的,故用反应程度描述其反应过程。

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