高活性聚异丁烯的生产状况及新合成方法
聚异丁烯
聚异丁烯的介绍 摘要 聚异丁烯简称PIB .聚异丁烯是以异丁烯为主和少量正丁烯共聚而成的液体，其结构几乎都是长链，并且具有一个双键的单烯烃。聚丁烯与低分子聚异丁 烯在使用中没有严格的区别，由于制备方法基本相同，因此不易严格区分。 但聚异丁烯是以混合丁烯为原料，从结构上讲是异丁烯和正丁烯的共聚物， 分子量较低，是一种粘稠液体，主要用于润滑油、胶粘剂、化妆品等多种行业。 关键字 聚异丁烯 PIB 概述合成制备性能 正文 一概述 聚异丁烯的化学结构是典型的饱和线形聚合物，整个结构主要部分是由重复单 元－CH2－C(CH3)2－构成，头基是CH3－，尾基是－CH2-C(CH3)=CH或－CH=C(CH3)-CH3。聚异丁烯按其分子量分为高分子量聚异丁烯(分子量＞1000)和低分子量聚异丁烯(分子量＜1000)，二者性能和应用不同。聚异丁烯 是无色无味无毒的高纯度的液体异构直链烷烃，可用于化妆品和药品的油相成 份而无特殊的限制；和白矿油、凡士林相比，聚异丁烯能给产品以极好而高贵 的手感，滋润不油腻，保湿润滑，渗透力强。 聚异丁烯是以异丁烯为主和少量正丁烯共聚而成的液体，其结构几乎都是长链，并且具有一个双键的单烯烃。聚丁烯与低分子聚异丁烯在使用中没有严格的区别，由于制备方法基本相同，因此不易严格区分。但聚异丁烯是以混合丁烯为 原料，从结构上讲是异丁烯和正丁烯的共聚物，分子量较低，是一种粘稠液体，
主要用于润滑油、胶粘剂、化妆品等多种行业。口红能使颜料分散得更好；膏霜涂敷感非常好，膏霜的渗透力好，保湿、滋润而不油腻的手感、光亮，可 作为保湿剂、润肤剂。芦荟滋润露就含有氢化聚异丁烯（合成角鲨烷）成分。 聚异丁烯(PIB)由异丁烯聚合而成，按分子量高低不同，分为低分子量聚异丁烯、中分子量聚异丁烯、高分子量聚异丁烯；按末端乙烯基摩尔分数高低不同，分为高活性聚异丁烯和低活性聚异丁烯；按卫生程度不同，分为食品级 聚异丁烯和工业级聚异丁烯；按聚合工艺不同，分为本体法聚异丁烯和溶剂 法聚异丁烯；按原料来源来不同，分为纯异丁烯聚异丁烯和混合碳四聚异丁烯；按催化剂不同，分为铝系聚异丁烯和硼系聚异丁烯。 一般来说，分子量在350到3500之间的材料称低分子量聚异丁烯，分子量在一万到十万之间为中分子量产品，分子量在十万至一千万之间的为高 分子量产品。分子量在三万以下的产品通常呈液态，分子量较高的材料则呈 固态。 有两种聚合物商品通常不称为聚异丁烯： 一种是丁基橡胶，丁基橡胶是异丁烯和1%-3%的异戊二烯的共聚物， 丁基橡胶与聚异丁烯在胶粘剂、密封剂、填料等方面的应用有竞争关系。 一种是聚丁烯-1。聚丁烯-1在低分子量时和聚异丁烯的性能很相近，但在中高分子量时性能的差异就明显起来。 二特性及用途 1 粘结剂 聚异丁烯和多种高分子量的物质混合在一起，例如：天然橡胶；合成橡胶；高 分子量聚异丁烯，石油；无毒和高透明性，用在物品的商标的粘贴，由于聚异 丁烯的此种性能，此原料还广泛用于汽车；冰箱防水密封胶领域。 合成橡胶基体的压敏胶：常用聚异丁烯作主要成份，例如透明压敏带是聚异丁 烯弹性体的高分子与半液体按一定比例混和后涂于透明基材上的。 高分子量聚异丁烯与聚乙烯共混作电缆涂层,还可用于防水胶布、防水石、蜡纸以及热熔胶中。 2 电子绝缘方面
PIB聚异丁烯
聚异丁烯 高分0942 姓名：荆冬冬学号：200910211214 英文名Polyisobutylene 简称PIB; 化学结构：典型的饱和线形聚合物，整个结构主要部分是由重复单元－CH2－C(CH3)2－构成，头基是CH3－，尾基是－CH2-C(CH3)=CH或－CH=C(CH3)-CH3。聚异丁烯按其分子量分为高分子量聚异丁烯(分子量＞1000)和低分子量聚异丁烯(分子量＜1000)，二者性能和应用不同。 聚异丁烯是无色无味无毒的高纯度的液体异构直链烷烃，可用于化妆品和药品的油相成份而无特殊的限制；和白矿油、凡士林相比，Polysynlane能给产品以极好而高贵的手感，滋润不油腻，保湿润滑，渗透力强；和天然角鲨烷的性质非常接近，但价格便宜许多；热稳定和存储稳定性良好，使用时易于乳化；无刺激和过敏性。主要指标为：比重(20℃) 0.822；折射率(20℃) 1.457；熔点/ ℃-50max；酸值0.01max；皂化值0.5max；碘值0.2。根据黏度不同Polysynlane 分为Polysynlane、Polysynlane LITE、Polysynlane 4三种等级。主要应用范围为：口红能使颜料分散得更好；膏霜涂敷感非常好，膏霜的渗透力好，保湿、滋润而不油腻的手感、光亮，可作为保湿剂、润肤剂。芦荟滋润露就含有氢化聚异丁烯（合成角鲨烷）成分。 聚异丁烯(PIB)由异丁烯聚合而成，按分子量高低不同，分为低分子量聚异丁烯、中分子量聚异丁烯、高分子量聚异丁烯；按末端乙烯基摩尔分数高低不同，分为高活性聚异丁烯和低活性聚异丁烯；按卫生程度不同，分为食品级聚异丁烯和工业级聚异丁烯；按聚合工艺不同，分为本体法聚异丁烯和溶剂法聚异丁烯；按原料来源来不同，分为纯异丁烯聚异丁烯和混合碳四聚异丁烯；按催化剂不同，分为铝系聚异丁烯和硼系聚异丁烯。 一般来说，分子量在350到3500之间的材料称低分子量聚异丁烯，分子量在一万到十万之间为中分子量产品，分子量在十万至一千万之间的为高分子量产品。分子量在三万以下的产品通常呈液态，分子量较高的材料则呈固态。 有两种聚合物商品通常不称为聚异丁烯。
聚合方法 作业 答案李兰艳
材料01班李兰艳201101056 一、绪论 1. 简述石油裂解制烯烃的工艺过程。 答：石油裂解装置大多采用管式裂解炉，石油裂解过程是沸点在350 ℃左右的液态烃,在稀释剂水蒸气的存在下,于750-820℃高温裂解化为低级烯烃,二烯烃的过程。在石油化工生产过程里，常用石油分馏产品作原料，采用比裂化更高的温度，使具有长链分子的烃断裂成各种短链的气态烃和少量液态烃，以提供有机化工原料。工业上把这种方法叫做石油的裂解。所以说裂解就是深度裂化，以获得短链不饱和烃为主要成分的石油加工过程。石油裂解的化学过程是比较复杂的裂解气里烯烃含量比较高。在裂解原料中，主要烃类有烷烃、环烷烃和芳烃，二次加工的馏份油中还含有烯烃。尽管原料的来源和种类不同，但其主要成分是一致的，只是各种烃的比例有差异。烃类在高温下裂解，不仅原料发生多种反应，生成物也能继续反应，其中既有平行反应又有连串反应，包括脱氢、断链、异构化、脱氢环化、脱烷基、聚合、缩合、结焦等反应过程。因此，烃类裂解过程的化学变化是十分错综复杂的，生成的产物也多达数十种甚至上百种。见图1－1。 环烷烃环烯烃 中等分子烯烃叠合烯烃二烯烃 较大分子的烯烃乙烯、丙烯芳烃稠环烃焦 中等分子烷烃 碳 甲烷乙炔 图1－1 裂解过程中部分化学变化 2. 画出C4馏分中制取丁二烯流程简图，并说明采用两次萃取精馏及简单精馏的目的。 3. 如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体？
答：石油化工路线是石油经过热裂解分离得到烯烃、丁二烯和芳烃等，后经过以下反应 CH2=CH2+Cl2+O2→CHCl2—CHCl2→CH2=CHCl最终得到氯乙烯单体。煤炭路线是煤炭在高温和隔绝空气下干馏生产煤气、氨、煤焦油和焦炭。所得的焦炭与生石灰在2500-3000℃高温的电炉中强热生产碳化石。碳化钙与水作用生成乙炔气体。乙炔再与氯化氢在氯化汞的催化作用下生成氯乙烯单体。 一、本体聚合 1. 以苯乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点。 答：特点：产品纯净，电性能好，可直接进行浇铸成型；生产设备利用率高，操作简单，不需要复杂的分离、提纯操作。优点：生产工艺简单，流程短，使用生产设备少，投资较少；反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，生产成本低。缺点：热效应相对较大，自动加速效应造成产品有气泡，变色，严重时则温度失控，引起爆聚，使产品达标难度加大．由于体系粘度随聚合不断增加，混合和传热困难；在自由基聚合情况下，有时还会出现聚合速率自动加速现象，如果控制不当，将引起爆聚；产物分子量分布宽，未反应的单体难以除尽，制品机械性能变差等。以苯乙烯为例，苯乙烯连续本体聚合的散热问题是可由预聚和聚合两段来克服的，预聚可在立式搅拌釜内进行，聚合温度为80-90℃以BPO或AIBN为引发剂，转化率在30%-35%之间。这时还没发生自动加速现象，聚合热不难排除。透明粘稠的预聚物流入聚合塔顶缓慢流向塔底，温度由100℃渐增至200℃，最后达到99%转化率，自塔底出料，后经挤出，冷却，切粒，即成成透明粒料产品。 2. 乙烯高压聚合的影响因素有哪些？ 答：乙烯气相本体聚合有以下特点，a聚合热大，约为95.0kJ∕ml，b基于乙烯高压聚合的转化率较低，即链终止反应非常容易发生，因此聚合物的平均分子量小，c链转移反应容易发生，乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长，则长链支化越多。聚合物的分子量分布嘟越大，产品的加工性能越差，d以氧为引发剂时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系，即在这种情况下，乙烯的聚合速率取决于乙烯中氧的含量。 3. 对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。 答：釜式法：该工艺大都采用有机氧化物为引发剂，反应压力交管式法低、聚合物停留时间稍长，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走，大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出热物料的方法加一调节，使反应温度交为恒定。此法的单程转化率可达24.5%，生产流程简短，工艺较容易控制。主要缺点是反应器结构较复杂，搅拌器的设计与安装较为困难，而且容易发生机械损坏，聚合物易粘釡。 管式法，该法所用的引发剂是氧或过氧化物反应器的压力梯度和温度分布大、反应时间短，所得聚乙烯的支链少，分子量分布较宽，适合制作薄膜产品，反应器结构简单，传热面积大。主要缺点是聚合物粘管而导致堵塞现象。 二、悬浮聚合 1. 简述PVC悬浮聚合工艺过程、特点。 答：氯乙烯悬浮聚合的配方是由氯乙烯单体、水、油溶性引发剂、分散剂组成，工艺过程：首先将去离子水，分散剂以及除引发剂外的各种助剂，经计量后加于聚合反应釡中，然后加计量的氯乙烯单体。升温至规定的温度，加入引发剂溶液和分散剂溶液。聚合反应随即开始。夹套通低温水进行冷却，在聚合反应激烈阶段应通5℃以下的低温水，应根据生产的树脂牌号设定反应温度。严格控制反应温度波动不超过±0.2℃范围。 2. 苯乙烯悬浮聚合有两种工艺：即高温聚合和低温聚合，分析对比两种方法的配方及工艺过程。答：高温：苯乙烯（100）去离子水（140-160）NaCO3（10%）MgSO4（16%）0.12苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐0.12 2,6-叔丁基对本酚0.025，ST高温悬浮聚合在釜式压力反应去器中间歇操作，初反应温度为80℃，然后逐渐升温至140℃，反应t为5-24H,然后酸洗，再经离心分离，脱水干燥，添加必要的助剂后制成成品料粒。 低温：苯乙烯100，过氧化异丙苯0.8，石油醚6-10，紫外线吸收剂（UV-9）0.2，分散剂（PVA）4-6，抗氧化剂2640.3，软水200-300.工艺过程：a发泡剂处理b操作条件，压力（表压）MPa0.4-0，温度℃ 90-100，时间4h预发泡d熟化e成型。
聚异丁烯在橡胶树脂中的应用
聚异丁烯在橡胶树脂中的应用 1、与树脂共混 高分子量PIB与低比例聚乙烯(PE)的共混，可改善共混料的流动性及加工性能；而与高比例的PE共混则可大大提高强度，明显降低冷流性，当PE的比例达到50%以上时，冷流即可降到最低值。例如，以30%-50%高分子量PIB与PE共混后，可注塑成耐腐蚀容器；而用约10%高分子量PIB与PE及高子交换树脂共混，则可制备电渗析器中的离子交换膜，用于水质处理。 高分子量PIB和PE或聚苯乙烯(PS)的共混料也被广泛用作绝缘材料。例如，高频脉冲的高压电缆绝缘材料就是由20%-60%PIB、10%-40%PE、25-50%工业炭黑和0%-5%微晶石蜡相共混制成的。 聚氯乙烯（PVC）用作阻尼材料多做成与高聚物的共混物，PVC/PIB共混物有较佳的阻尼性质。中国科学院长春应用化学研究所使用粘均分子量为2-5万的PIB与PVC进行共混，所得共混物的动态学谱表明，随着PIB用量的增加，PVC的玻璃化转变峰有一定程度的加高和加宽，但低温区的玻璃化转变峰随PIB用量增高，也有明显的加高，PIB作为一个分子量较低的聚合物起着增塑剂的作用，同时使共聚物的力学阻尼性能有所改善。 高压PE、高分子量PIB、少量炭黑共研磨并热处理，可制成塑料粉末涂层，在280-350K 的水中3000h仅稍混蚀，而不含聚异丁烯的涂层，在同样条件500h则出现微龟裂。 含5%高分子量PIB的PE或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的共混料，经吹塑制成管状膜，其密封粘着力为1.6N/m，可用于自封式膜袋。 由聚丙烯（PP）60份、高分子量PIB 20份、PE20份制得的共混模制料，其刚度为500N/mm2，发脆温度为-50℃。 将PE74份、高分子量PIB 4.5份、氯化石蜡（含氯量70%）10份、氧化锑5份、脂肪酸钙1.2份、防老剂0.5份、光稳定剂0.15份、SiO2 3份、聚乙烯蜡状物1.4份、防静电剂0.25份在85-190℃混合，于100-200℃下吹挤成膜。该膜可作为阻燃膜和保护膜用于有毒或放射性装置。 PE与PIB的共混物经辐照后，共混物中的PIB可发生部分交联。 PIB可用于热熔复合涂布，热熔复合涂布法是用聚异丁烯等的改性蜡类，加热使其呈溶液状态，涂布于薄膜基材上，第二基材直接贴合其上，再用冷却滚简冷却而复合。这种方法涂布粘合剂后不用干燥的工序，装置比干式复合法简单，适用于铝箔/纸，塑料/塑料、塑料/铅箔的复合。 PIB还用于生产膜防滑食品／饲料／卡板包装膜、铸型／吹塑薄膜、降低气体透过率／抗结露性能薄膜。添加少量聚异丁烯（PIB）改性的饲草用膜，可满足以下要求：良好的柔韧性、足够的拉伸强度及耐刺穿性、良好的阻氧性及阻光性（青贮机理是厌氧发酵，青贮
聚异丁烯概述
第一章聚异丁烯相关概述 第一节聚异丁烯的定义与分类 一、聚异丁烯的定义 聚异丁烯(Polyisobutylene PIB)是异丁烯的均聚物，由于制备方法及工艺条件不同，聚异丁烯的分子量可在不同的范围内变化。 二、聚异丁烯的分类 聚异丁烯(PIB)由异丁烯聚合而成，按分子量高低不同，分为低分子量聚异丁烯、中分子量聚异丁烯、高分子量聚异丁烯；按末端乙烯基摩尔分数高低不同，分为高活性聚异丁烯和低活性聚异丁烯；按卫生程度不同，分为食品级聚异丁烯和工业级聚异丁烯；按聚合工艺不同，分为本体法聚异丁烯和溶剂法聚异丁烯；按原料来源来不同，分为纯异丁烯聚异丁烯和混合碳四聚异丁烯；按催化剂不同，分为铝系聚异丁烯和硼系聚异丁烯。 一般来说，分子量在350到3500之间的材料称低分子量聚异丁烯，分子量在一万到十万之间为中分子量产品，分子量在十万至一千万之间的为高分子量产品。分子量在三万以下的产品通常呈液态，分子量较高的材料则呈固态。 有两种聚合物商品通常不称为聚异丁烯：一种是丁基橡胶，丁基橡胶是异丁烯和1%-3%的异戊二烯的共聚物，丁基橡胶与聚异丁烯在胶粘剂、密封剂、填料等方面的应用有竞争关系。一种是聚丁烯-1。聚丁烯-1在低分子量时和聚异丁烯的性能很相近，但在中高分子量时性能的差异就明显起来。 第二节聚异丁烯的其他概念 一、结构 异丁烯的结构是： 异丁烯聚合成聚异丁烯的反应及聚异丁烯的结构是：
聚异丁烯的规则骨架结构是： 聚异丁烯的末端双键结构是： 二、聚异丁烯的物理性质和化学性质 聚异丁烯(PIB)是异丁烯(IB)的阳离子聚合产物，其性能可按聚异丁烯分子量的大小分述如下。 1 聚异丁烯的性能 聚异丁烯是无色、无味、无毒的异丁烯均聚物。由于制备方法和工艺条件的不同，聚异丁烯的分子量在很宽的范围内变化。绝大部分产品的分子量在达到10 000～200 000以上会由黏稠状液体转变成发黏的半固体，再过渡到橡胶状弹性体。聚异丁烯耐酸、耐碱、耐盐、耐水、耐臭氧和耐老化，并且具有优异的气密性和电绝缘性。它同蜡、沥青、聚乙烯等相容性甚佳。 2 高分子量聚异丁烯的性能 高分子量聚异丁烯为典型的饱和线型聚合物，其头基是-CH3，尾基是 -CH2-C=CH 2或者是-CH=C-CH3。其耐热、耐光、耐臭氧老化性好，具有理想的化学稳定性。在室温下，对稀碱和浓酸、碱、盐的作用稳定。在较高温度下高分子
聚合方法-作业-答案李兰艳
材料01班兰艳 201101056 一、绪论 1. 简述石油裂解制烯烃的工艺过程。 答：石油裂解装置大多采用管式裂解炉，石油裂解过程是沸点在 350 ℃左右的液态烃,在稀释剂水蒸气的存在下,于750-820℃高温裂解化为低级烯烃,二烯烃的过程。在石油化工生产过程里，常用石油分馏产品作原料，采用比裂化更高的温度，使具有长链分子的烃断裂成各种短链的气态烃和少量液态烃，以提供有机化工原料。工业上把这种方法叫做石油的裂解。所以说裂解就是深度裂化，以获得短链不饱和烃为主要成分的石油加工过程。石油裂解的化学过程是比较复杂的裂解气里烯烃含量比较高。在裂解原料中，主要烃类有烷烃、环烷烃和芳烃，二次加工的馏份油中还含有烯烃。尽管原料的来源和种类不同，但其主要成分是一致的，只是各种烃的比例有差异。烃类在高温下裂解，不仅原料发生多种反应，生成物也能继续反应，其中既有平行反应又有连串反应，包括脱氢、断链、异构化、脱氢环化、脱烷基、聚合、缩合、结焦等反应过程。因此，烃类裂解过程的化学变化是十分错综复杂的，生成的产物也多达数十种甚至上百种。见图1－1。 环烷烃环烯烃 中等分子烯烃叠合烯烃二烯烃 较大分子的烯烃乙烯、丙烯芳烃稠环烃焦 中等分子烷烃 碳 甲烷乙炔 图1－1 裂解过程中部分化学变化 2. 画出C4馏分中制取丁二烯流程简图，并说明采用两次萃取精馏及简单精馏的目的。 3. 如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体？
答：石油化工路线是石油经过热裂解分离得到烯烃、丁二烯和芳烃等，后经过以下反应 CH2=CH2+Cl2+O2→CHCl2—CHCl2→CH2=CHCl最终得到氯乙烯单体。煤炭路线是煤炭在高温和隔绝空气下干馏生产煤气、氨、煤焦油和焦炭。所得的焦炭与生石灰在2500-3000℃高温的电炉中强热生产碳化石。碳化钙与水作用生成乙炔气体。乙炔再与氯化氢在氯化汞的催化作用下生成氯乙烯单体。 一、本体聚合 1. 以苯乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点。 答：特点：产品纯净，电性能好，可直接进行浇铸成型；生产设备利用率高，操作简单，不需要复杂的分离、提纯操作。优点：生产工艺简单，流程短，使用生产设备少，投资较少；反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，生产成本低。缺点：热效应相对较大，自动加速效应造成产品有气泡，变色，严重时则温度失控，引起爆聚，使产品达标难度加大．由于体系粘度随聚合不断增加，混合和传热困难；在自由基聚合情况下，有时还会出现聚合速率自动加速现象，如果控制不当，将引起爆聚；产物分子量分布宽，未反应的单体难以除尽，制品机械性能变差等。以苯乙烯为例，苯乙烯连续本体聚合的散热问题是可由预聚和聚合两段来克服的，预聚可在立式搅拌釜进行，聚合温度为80-90℃以BPO或AIBN为引发剂，转化率在30%-35%之间。这时还没发生自动加速现象，聚合热不难排除。透明粘稠的预聚物流入聚合塔顶缓慢流向塔底，温度由100℃渐增至200℃，最后达到99%转化率，自塔底出料，后经挤出，冷却，切粒，即成成透明粒料产品。 2. 乙烯高压聚合的影响因素有哪些？ 答：乙烯气相本体聚合有以下特点，a聚合热大，约为95.0kJ∕ml，b基于乙烯高压聚合的转化率较低，即链终止反应非常容易发生，因此聚合物的平均分子量小，c链转移反应容易发生，乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长，则长链支化越多。聚合物的分子量分布嘟越大，产品的加工性能越差，d以氧为引发剂时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系，即在这种情况下，乙烯的聚合速率取决于乙烯中氧的含量。 3. 对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。 答：釜式法：该工艺大都采用有机氧化物为引发剂，反应压力交管式法低、聚合物停留时间稍长，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走，大部分反应热是靠连续通入冷乙烯和连续排出热物料的方法加一调节，使反应温度交为恒定。此法的单程转化率可达24.5%，生产流程简短，工艺较容易控制。主要缺点是反应器结构较复杂，搅拌器的设计与安装较为困难，而且容易发生机械损坏，聚合物易粘釡。 管式法，该法所用的引发剂是氧或过氧化物反应器的压力梯度和温度分布大、反应时间短，所得聚乙烯的支链少，分子量分布较宽，适合制作薄膜产品，反应器结构简单，传热面积大。主要缺点是聚合物粘管而导致堵塞现象。 二、悬浮聚合 1. 简述PVC悬浮聚合工艺过程、特点。 答：氯乙烯悬浮聚合的配方是由氯乙烯单体、水、油溶性引发剂、分散剂组成，工艺过程：首先将去离子水，分散剂以及除引发剂外的各种助剂，经计量后加于聚合反应釡中，然后加计量的氯乙烯单体。升温至规定的温度，加入引发剂溶液和分散剂溶液。聚合反应随即开始。夹套通低温水进行冷却，在聚合反应激烈阶段应通5℃以下的低温水，应根据生产的树脂牌号设定反应温度。严格控制反应温度波动不超过±0.2℃围。 2. 苯乙烯悬浮聚合有两种工艺：即高温聚合和低温聚合，分析对比两种方法的配方及工艺过程。答：高温：苯乙烯（100）去离子水（140-160）NaCO3（10%）MgSO4（16%）0.12苯乙烯-马来酸酐共聚物钠盐0.12 2,6-叔丁基对本酚0.025，ST高温悬浮聚合在釜式压力反应去器中间歇操作，初反应温度为80℃，然后逐渐升温至140℃，反应t为5-24H,然后酸洗，再经离心分离，脱水干燥，添加必要的助剂后制成成品料粒。 低温：苯乙烯 100，过氧化异丙苯 0.8，石油醚 6-10，紫外线吸收剂（UV-9）0.2，分散剂（PVA）4-6，抗氧化剂2640.3，软水 200-300.工艺过程：a发泡剂处理b操作条件，压力（表压）MPa0.4-0，温度℃ 90-100，时间4h预发泡d熟化e成型。
异丁烯的活性阳离子聚合反应
高分子学报 ACTA POLYMERICA SINICA 1999年 第5期 No.5 1999 异丁烯的活性阳离子聚合反应* 李 梅 曹宪一 摘 要 作者采用2,4,4-三甲基-2-氯戊烷(TMPCl)/TiCl4引发剂体系，在电子给体存在下，对异丁烯(IB)的活性阳离子聚合进行了研究.在TMPCl/TiCl4/IB二氯甲烷/己烷(40/60V/V)/-80℃聚合系统中，以N,N-二甲基苯胺、吡啶及三乙胺为电子给体，对聚合反应速率及产物分子量分布的影响进行了研究.发现当N,N-二甲基苯胺或三乙胺的浓度稍高于质子性杂质的浓度时，即能实现异丁烯的活性聚合，得到分子量分布较窄的聚合物.电子给体的主要作用是质子捕捉剂，抑制痕量水的引发，而且对阳离子具有稳定作用. 关键词 异丁烯，阳离子聚合，活性聚合，电子给体 LIVING CARBOCATIONIC POLYMERIZATION OF ISOBUTYLENE IN THE PRESENCE OF N,N-DIMETHYLANILINE OR Et3N AS ELECTRON PAIR DONORS LI Mei, CAO Xianyi (Institute of Material Science and Engineering,Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029) Abstract The living carbocationic polymerization of isobutylene(IB) has been investigated by the 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl)/TiCl4 initiating system in the presence of N, N-dimethylaniline (DMAB) and Et3N as electron pair donors (EDs) by use of the mixed solvent dichloromethane-hexane (40/60 V/V)/ at -80℃ under conventional laboratory conditions. It is demonstrated that living polymerization can be achieved when the concentration of electron pair donors such as DMAB or Et3N is higher than that of trace water in the polymerization system,and that polymers with narrow molecular weight distribution can be obtained.The rate of polymerization is also reduced because of adding EDs which indicates that stabler active centers are formed. Key words Isobutylene,Living polymerization,Cationic polymerization,Electron pair donors 异丁烯(IB)阳离子活性聚合反应由于其在工业应用上的潜在价值而受到广泛重视.用于IB阳离子聚合的引发体系很多，如叔氯、叔酯、叔醚、叔醇四类引发剂和四氯化
宁夏高活性聚异丁烯生产加工项目投资计划书
宁夏高活性聚异丁烯生产加工项目 投资计划书 规划设计/投资分析/产业运营
摘要 聚异丁烯（PIB）是一种完全饱和的脂肪族聚合物，由于其高的氧化稳定性和最佳的阻气性，在整个商业领域已广受欢迎。高活性聚异丁烯（HR-PIB）是通过纯异丁烯溶液聚合法生产的无色透明或浅黄色粘稠状液体。 高活性聚异丁烯(hrpib;highlyreactivepolyisobutylene)是聚异丁烯α-末端双键含量大于80%的低分子量聚异丁烯，其主要特点是可以通过绿色环保的工艺生产出聚异丁烯无灰分散剂（内燃机润滑油添加剂），这种分散性能和低温性能俱佳且不含卤素的产品一经问世就备受用户的青睐，几乎渗透到低分子量聚异丁烯（lpib）所有的应用领域，尤其是润滑油添加剂和燃料油添加剂行业[1-9]。此外，在乳化炸药、表面活性剂、清洁剂及防锈剂等领域得到广泛的应用，市场前景广阔。 该高活性聚异丁烯项目计划总投资9355.07万元，其中：固定资产投资7078.20万元，占项目总投资的75.66%；流动资金2276.87万元，占项目总投资的24.34%。 本期项目达产年营业收入21060.00万元，总成本费用16275.07 万元，税金及附加186.85万元，利润总额4784.93万元，利税总额5631.77万元，税后净利润3588.70万元，达产年纳税总额2043.07万元；达产年投资利润率51.15%，投资利税率60.20%，投资回报率38.36%，全部投资回收期4.11年，提供就业职位289个。
宁夏高活性聚异丁烯生产加工项目投资计划书目录 第一章项目概述 一、项目名称及建设性质 二、项目承办单位 三、战略合作单位 四、项目提出的理由 五、项目选址及用地综述 六、土建工程建设指标 七、设备购置 八、产品规划方案 九、原材料供应 十、项目能耗分析 十一、环境保护 十二、项目建设符合性 十三、项目进度规划 十四、投资估算及经济效益分析 十五、报告说明 十六、项目评价 十七、主要经济指标
聚异丁烯产业发展分析
聚异丁烯产业发展分析 关颖 聚异丁烯(PIB)产品按相对分子质量划分，分为高相对分子质量PIB、中相对分子质量PIB、低相对分子质量PIB及低相对分子质量高活性PIB几大类。其中数均相对分子质量Mn=１０００左右的用量最大，约占低相对分子质量聚异丁烯消费总量的８０%—８５%。 聚异丁烯的主要应用领域包括以下几方面。 (１)润滑油、燃料油添加剂：二冲程油、传动油、液压液、绝缘油、金属加工液等。 (２)粘结剂：主要用于压敏胶增粘剂，如玻璃纸带、包装带、绝缘带、橡皮膏。一般来说，压敏胶由高分子聚合物作基料，可能混合二三种化合物，以便于平衡表面胶粘性与胶凝性。这类胶可以单独使用，也可以与石油类树脂、松香、松香脂等共用。聚异丁烯制成的粘结剂，具有无毒和高透明性，除用在物品的商标的粘贴，还广泛用于汽车，冰箱防水密封胶领域。 (３)聚合物改性：可以和多种高相对分子质量的物质(如天然橡胶、合成橡胶)共混，并改善高分子材料的性能。例如，聚异丁烯和天然橡胶或合成橡胶(如丁基橡胶、丁苯橡胶)相混合后，具有很好的防水和高强度的透气性能。 (４)作为添加剂涂布于天然胶和合成胶表面，起防护紫外线和防热作用。可以加入到EVA共聚物、PP、HDPE、LDPE及LLDPE中，改进其物理强度。 (５)涂料领域：主要用在有高耐候需求的涂料中，如在屋顶涂料方面。 (６)建材、密封材料：用聚异丁烯做的堵缝及密封材料具有优秀性能，如低气体透过率、耐候性强、阻水、耐酸碱、良好粘接性、防止跌落。聚异丁烯与炭黑和抗氧化剂以及紫外线吸收剂用在生产中空玻璃的密封胶方面，可以增加产品的柔韧性和渗透性。 (７)保护薄膜：可制成多种防水密封膜，如涂在汽车顶部的保护膜，建筑行业的防水密封胶／膜，屋顶防水密封层，隧道／梁柱／烟囱防水密封胶，沥青及防腐蚀保护膜，与石墨一起作导电膜，与铁酸钡一起作磁膜。 １技术现状及发展趋势 １.１主要技术 聚异丁烯的生产是以混合C４馏分或纯异丁烯为原料，在主催化剂三氯化铝(A１C１３)、烷基氯化铝或三氟化硼(BF３)和助催化剂水或醇等存在下，经低温聚合反应制得。所得聚合物经碱洗和水洗脱除催化剂，再进行常压蒸馏和减压抽提等过程，最后经过滤、漂白、干燥后得到聚异丁烯成品。工业上的聚合反应器有釜式或管式两种，反应为连续反应。制得
聚异丁烯在润滑油及其添加剂中的应用
聚异丁烯在润滑油及其添加剂中的应用 1、低分子聚丁烯的性能 通过研究发现，低分子聚丁烯可以改善润滑油的润滑性能，减少积碳形成，降低设备能耗，延长使用寿命。 一）低分子聚丁烯的剪切安定性 应用比较广泛的低分子聚丁烯一般是指分子量为600～2400的低分子聚丁烯。在实际使用过程中，采用PB1300和PB2400稠化的460号合成烃工业齿轮油在矿山中速磨煤机磨辊轴上运行一年，其粘度变化不明显。采用PB1300调配的80W/90 GL-5齿轮油，能够完全通过台架实验，而采用PB2400稠化的车辆齿轮油在运行一年后，其粘度有明显的变化。因此在工业齿轮油中能够使用的PB2400，在车用齿轮油中应用时应该谨慎，至少应该控制用量。 二）低分子聚丁烯的氧化安定性 低分子聚丁烯的加入对基础油的抗氧化性能没有不利影响。 三）低分子聚丁烯的氧化清净性与积碳趋势 随着分子量的增加，低分子聚丁烯的清净性变差。低分子聚丁烯在高温下分解为自由基单体，在二冲程发动机润滑过程中可充分燃烧，排烟低，积碳轻，漆膜疏松。不采用低分子聚丁烯的二冲程油在这方面的性能较差。在中性油、光亮油和合成油中，低分子聚丁烯可以减少积碳的效果是一致的。在二冲程润滑油中一般采用PB950，在空压机油及高温油品中采用PB1300。齿轮油中采用PB1300及PB2400。 四）低分子聚丁烯的磨擦性能 随着低分子聚丁烯的分子量的增大，磨迹下降，这是由于油品粘度差异而导致油膜厚度不同造成的。 2、低分子聚丁烯在润滑油中的应用 一）在四冲程发动机油中的应用 在较早的四冲程内燃机油配方中，低分子聚丁烯被考虑用作增粘剂，但因为它的低温性能较差，这主要局限在单级油及对低温性能要求不高的多级油（如15W/40，20W/50等）中。随着Ⅲ类基础油的发展，高粘度基础油（如150BS）的供应将越来越紧张，作为150BS 最经济实用的替代品，聚丁烯将被重新评估其在内燃机油中的作用。从经济性及性能考虑，一般推荐如下：
有机化学反应机理试题.doc
有机反应机理 一、游离基反应机理 1.完成下列反应式： Br (5) Br NaNO2/HCl ? Cu2Cl 2 NH 2 低温 Br 2.含有六个碳原子的烷烃 A ，发生游离基氯化反应时，只生成两种一元氯化产物，请推出 A 的结构式，并说明理由。 3.以苯为起始原料合成下列化合物： 4.烷烃的游离基卤化反应中，通常是卤素在光照或加热的情况下，首先引发卤素游离基。四乙基 铅被加热到 150O C 时引发氯产生氯游离基，试写出烷烃（ RH ）在此情况下的反应机理。 5.叔丁基过氧化物可以作为游离基反应的引发剂，当在叔丁基过氧化物存在下，将 2-甲基丙烷和四氯化碳混合，加热至130~140O C，得到2-甲基 -2-氯丙烷和三氯甲烷，试为上述试验 事实提出合理的反应机理。 6. 分别写出 HBr 和 HCl 与丙烯进行游离基加成反应的两个主要步骤（从 Br ·和 Cl ·开始）。根据有关键能数据，计算上述两个反应各步的△H 值。解释为什么HBr 有过氧化物效应， 而 HCl 却没有。 二、亲电反应机理 1.比较并解释烯烃与HCl ，HBr ，HI 加成时反应活性的相对大小。 2.解释下列反应： Br H H H CH 3 Br 2 HCH3 Br C C H CH3+ H3C CH 3 Br H Br CH 3 3 写出异丁烯二聚反应的机理，为什么常用 H2SO4或 HF 作催化剂，而不用 HCl ，HBr ，HI ？ 4.苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到 1-苯基 -1， 2-二溴乙烷及 1-苯基 -1-甲氧基 -2-溴乙烷，用反应 机理解释。 CH 3 CH 2CH 2CHCH 2CCH 3 H OH CH2 CH 2 5. 解释：H2SO4 H3C CH 3 85% 6.解释下列反应机理：
南京高活性聚异丁烯生产加工项目可行性研究报告
南京高活性聚异丁烯生产加工项目可行性研究报告 规划设计/投资分析/产业运营
报告摘要说明 聚异丁烯（PIB）是一种完全饱和的脂肪族聚合物，由于其高的氧化稳定性和最佳的阻气性，在整个商业领域已广受欢迎。高活性聚异丁烯（HR-PIB）是通过纯异丁烯溶液聚合法生产的无色透明或浅黄色粘稠状液体。 高活性聚异丁烯(hrpib;highlyreactivepolyisobutylene)是聚异丁烯α-末端双键含量大于80%的低分子量聚异丁烯，其主要特点是可以通过绿色环保的工艺生产出聚异丁烯无灰分散剂（内燃机润滑油添加剂），这种分散性能和低温性能俱佳且不含卤素的产品一经问世就备受用户的青睐，几乎渗透到低分子量聚异丁烯（lpib）所有的应用领域，尤其是润滑油添加剂和燃料油添加剂行业[1-9]。此外，在乳化炸药、表面活性剂、清洁剂及防锈剂等领域得到广泛的应用，市场前景广阔。 该高活性聚异丁烯项目计划总投资20027.53万元，其中：固定资产投资13664.63万元，占项目总投资的68.23%；流动资金6362.90万元，占项目总投资的31.77%。 本期项目达产年营业收入48436.00万元，总成本费用36664.05 万元，税金及附加402.71万元，利润总额11771.95万元，利税总额13798.38万元，税后净利润8828.96万元，达产年纳税总额4969.42万元；达产年投资利润率58.78%，投资利税率68.90%，投资回报率44.08%，全部投资回收期3.77年，提供就业职位697个。
高活性聚异丁烯(HRPIB;HighlyReactivePolyisobutylene)就是高α-末端双键含量的低分子量聚异丁烯。 反应活性聚异丁烯（Highreactivitypolyisobutylene,HRPIB）是指末端甲基亚乙烯基（methylvinylidene）含量占多数的聚异丁烯。通常其分子量在500~5000，链末端甲基亚乙烯基含量超过60%。
二异丁烯安全技术说明
二异丁烯安全技术说明 标识中文名称：2,4,4-三甲基-1- 戊烯 英文名 称：2,4,4-trimethyl-1-pentene 分子式：C8H16分子量：112.2 危编号： 32017 第 3.2 类中闪点 易燃液体 CAS号：107-39-1 主要用途：用作制取合成橡胶增粘剂、各种表面活性剂、酚醛树脂和环氧树脂的改性剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、聚氯乙烯稳定剂、增塑剂等，也用平生产对辛基酚、异壬基醇等有机合成中间体。 理化性质外观与性状：无色澄清液体，有特臭。 溶解性： 熔点(℃)： -101 沸点(℃)：102 相对密度(水=1)：0.72 燃烧热 (kJ/mol)：无资 料 临界温度(℃)： 无资料 相对蒸气密度(空气=1)：无 资料 闪点(℃)： <-6.67 临界压力(MPa)： 无资料 饱和蒸气压(kPa)：无资料 燃烧爆炸引燃温度(℃)：无 资料 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。
危险性爆炸上限%(V/V)： 无资料 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 爆炸下限%(V/V)： 无资料 环境危害： 禁配物：强氧化剂、酸类、过氧化物 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。燃烧产生刺激烟雾 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。 毒性职业接触限值：中国MAC(mg/m3)：未制定标准前苏联MAC(mg/m3)：未制定标准 TLVTN：未制定标准 TLVWN：未制定标准急性毒性：LD50：无资料LC50：无资料
二异丁烯生产工艺及其下游产品应用
二异丁烯生产工艺及其下游产品应用 摘要：文章对国内外二异丁烯生产工艺进行了介绍，并对下游产品应用领域及市场前景进行了简要分析。 关键词：二异丁烯辛基酚工艺市场 1概况 二异丁烯又称双异丁烯或2，4，4-三甲基-1-戊烯，目前该品主要用于制取合成橡胶用增粘剂、表面活性剂及辛基酚、异壬基醇等有机中间体。“十三五”期间，随着子午线轮胎行业快速发展，带动了辛基酚需求迅速上升。但由于我国缺乏生产辛基酚的基本原料—二异丁烯，不得不花费大量外汇进口这类产品，严重制约了后续发展。为此，在“十三五”期间辛基酚等被列为我国亟待开发的精细化工中间体。 2国内外二异丁烯生产工艺 工业上，二异丁烯通常由混合C4中的异丁烯在固体酸催化剂作用下二聚生成。生产技术主要有硫酸萃取工艺、多相固定床催化工艺、均相催化工艺、催化精馏工艺等。大部分以分离混合C4中的异丁烯齐聚为目的生产混合C8烯烃（二异丁烯、正丁烯的二聚物和正、异丁烯二共聚物等）。所使用的催化剂包括各种酸性沸石、酸性树脂、液体强酸及齐格勒型均相催化剂等。其中催化精馏工艺、MTBE装臵改产二异丁烯及催化剂性能的改进是最活跃的研究领域。 2.1 国外二异丁烯生产工艺 2.1.1硫酸萃取工艺。
该工艺在20世纪60年代实现工业化生产，至80年代中期，这一工艺是工业上大部分二异丁烯的主要来源。BASF公司的40～45%硫酸萃取工艺装臵的齐聚物收率不超过1%。该工艺一般采用2～3段反应器，使异丁烯与45～65%的硫酸接触，生成的硫酸叔丁酯与正丁烯分离后，在再生塔中水解成异丁烯和叔丁醇，硫酸循环使用。解吸硫酸萃取液得到异丁烯、少量的叔丁醇共沸液和少量的异丁烯二聚物。 硫酸萃取工艺的直接目的是实现正、异丁烯的分离，异丁烯低聚物（主要是二异丁烯）作为副产回收，其中二异丁烯的收率取决于所使用的萃取硫酸浓度。低浓度硫酸有利于叔丁醇的回收，而高浓度硫酸有利于二聚物的回收。 2.1.2 Bayer丁烯齐聚工艺 该工艺是德国Bayer公司于1959年开始开发的树脂法分离异丁烯的工艺。该工艺采用阳离子交换树脂为催化剂进行液相反应，反应温度为100℃，压力为1.5～2.0Mpa，异丁烯转化率达99%，正丁烯转化率约为10%。反应产物经离心分离后，含20～30%催化剂的反应液循环回反应器，其余的澄清液经过滤后送往分离系统分出C4和齐聚物。 Bayer丁烯齐聚工艺的优点是解决了设备腐蚀和环境污染问题，异丁烯转化率高。主要问题是齐聚物组成复杂，三、四聚合物和二共聚物含量太高，难以获得高纯度的二异丁烯。 2.1.3 Dimersol X二聚工艺 该工艺所用原料为石脑油裂解所得的C4馏分抽余油（已抽提丁二
聚异丁烯性能
聚异丁烯是无色、无味、无毒的异丁烯均聚物。由于制备方法和工艺条件的不同，聚异丁烯的分子量在很宽的范围内变化。绝大部分产品的分子量在达到10 000-200 000以上会由黏稠状液体转变成发黏的半固体，再过渡到橡胶状弹性体。聚异丁烯耐酸、耐碱、耐盐、耐水、耐臭氧和耐老化，并且具有优异的气密性和电绝缘性。它同蜡、沥青、聚乙烯等相容性 甚佳。 高分子量聚异丁烯的性能 高分子量聚异丁烯为典型的饱和线型聚合物，其头基是—CH3，尾基是—cH2一c— CH2或者是_℃H— c--CH3。其耐热、耐光、耐臭氧老化性好，具有理想的化学稳定性。在室温下，对稀碱和浓酸、碱、盐的作用稳定。在较高温度下高分子聚异丁烯仍然具有优良的防水性和气密性，而且介电性能相当优异 [51。高分子量聚异丁烯通常呈固态。 低分子量聚异丁烯的性能 低分子量聚异丁烯(简称低聚异丁烯)为无色、无味、无毒的黏稠物体，被用于石油添加剂、黏合剂、口香糖添加剂以及与其它高聚物共混改进等领域。低聚异丁烯在许多领域的应用中主要依赖于它的黏度行为、热稳定性及电绝缘性等，低聚异丁烯具有良好的耐热、耐氧、耐臭氧、耐紫外线、耐酸、耐碱等性能，其膨胀系数小，不含电介质有害物质，电绝缘性优良。低聚异丁烯为牛顿型流体，黏度指数高。适用于油品调黏，在高温下100％裂解无残灰，可作无灰添加剂。低聚异丁烯与高分子材料相溶性好，与一般非极性物质有较好的相溶性，具有低温分散性和高温清净性。低分子量聚异丁烯通常呈黏稠液态或半固态。 普通低分子量聚异丁烯的性能 普通低分子量聚异丁烯的性能特点是：分子中的链末端甲基亚乙烯基含量较低。正由于其含量较低，在制备润滑油无灰分散剂时只能采用“氯化路线”和“催化热加合路线”，导致“氯化路线”虽然能够大大提高聚异丁烯(PⅢ)与马来酸酐(MA)反应的转化率，但最终产品中氯含量较高，越来越不受用户欢迎；而“催化热加合路线”则由于不同程度存在反应时间长、转化率低、成本相应增加等问题而受到限制。 高活性低分子量聚异丁烯的性能 高活性聚异丁烯是指平均相对分子质量为500-5 000、a一烯烃含量高于60％的聚异丁烯产品。这种聚异丁烯具有较高的反应活性，不用促进剂(C12)就可直接引入适当的基团，得到一系列性能优异的衍生物，是合成润滑油添加剂优选的原料。以此合成的无灰分散剂，由于不含氯，不仅可以提高产品性能、满足高档润滑油的要求，同时还可以简化生产工艺，节省设备投资，降低生产成本，减少三废排放，从而提高生产企业的综合效益，从根本上解决“氯化”工艺存在的污染和腐蚀等问题。聚异丁烯的活性由分子链中双键的位置所决定，a一烯烃(I)的活性最高，一烯烃异构体(Ⅱ)的活性次之，四元取代烯烃(Ⅳ)则基本不 发生反应。 1、低分子聚丁烯的性能 通过研究发现，低分子聚丁烯可以改善润滑油的润滑性能，减少积碳形成，降低设备能耗，延长使用寿命。 一）低分子聚丁烯的煎切安定性 应用比较广泛的低分子聚丁烯一般是指分子量为600—2400的低分子聚丁烯。在实际使用过程中，采用PB1300和PB2400稠化的460号合成烃工业齿轮油在矿山中速磨煤机磨辊轴上运行一年，其粘度变化不明显。采用PB1300调配的 80W/90GL-5齿轮油，能够完全通过台架实验，而采用PB2400稠化的车辆齿轮油在运行一年后，其粘度有明显的变化。因此在工业齿轮油中能够使用的PB2400，在车用齿轮油中应用时应该谨慎，至少应该控制用量。