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油品脱硫

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催化裂化汽油脱硫技术及其进展

酱油潘

摘要:降低汽油中硫含量以减少汽车尾气中的排放是保护环境的重要举措,而催化裂化(FCC)汽油是汽油的主要来源,降低催化裂化汽油中的硫含量是降低汽油硫含量的关键。本文以一个本科生的眼光,列举了近年来常用的催化裂化汽油脱硫技术及其研究进展。

正文:

1.汽油脱硫的重要性及意义

汽油中的硫燃烧转化为SOx,排放到大气中会引起酸雨,SOx也是汽车尾气转化催化剂的抑制物,会降低汽车尾气转化器对NOx、未完全燃烧的烃类(HC)及颗粒物(PM)等的转化效率。随着环保法规的日益严格,世界范围内对车用燃料的质量要求更加苛刻,低硫“清洁燃料”的生产成为必然的趋势。

2.催化裂化汽油中的硫分布

研究表明,汽油中所含硫化物的存在形式有元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物以及噻吩等,有机硫化物是汽油中主要的含硫化合物。针对我国炼厂催化裂化汽油的类型硫含量分布,中国石油大学(华东)化工学院的殷长龙在其文献中有如下表述:催化裂化汽油中含量较多的硫化物有四类:硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类化合物,其中,硫醇硫和二硫化物硫的含量较少,二者之和占总硫含量的15%左右;硫醚硫含量中等,占总硫含量的25%左右;噻吩类硫的含量最多,占总硫含量的60%以上;

3.催化裂化汽油脱硫工艺技术

目前进行研究和开发的脱硫技术主要集中在三个方面:(1)催化裂化汽油全馏分或其重组分进行加氢脱硫;(2)对汽油全馏分进行吸附脱硫;(3)催化裂化汽油全馏分或其重组分进行氧化脱硫。下面对这三种脱硫技术做详细介绍。

3.1加氢脱硫技术

对于催化裂化汽油全馏分或其重组分进行加氢脱硫来说,其主要难点在于催化裂化汽油中的烯烃在加氢脱硫反应条件下易饱和,造成辛烷值损失。烯烃含量越高,加氢脱硫过程中烯烃饱和率越高,辛烷值损失也越大。中国的炼油企业绝大多数的催化裂化装置为重油和渣油催化裂化,与普通催化裂化相比,其汽油中的硫和烯烃含量更高。烯烃体积分数一般都大于40%,如果在催化裂化部分不采取任何措施,烯烃体积分数可高达60%以上。因此在加氢脱硫的同时减少辛烷值损失具有一定难度。

3.1 .1 催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术(RIDOS)

催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃(RIDOS)技术是针对中国以高烯烃含量为主要特征的催化裂化汽油(特别是渣油催化裂化汽油)的脱硫和降低烯烃含量而专门开发的加氢技术。如前所述,该技术开发的难点在于如何降低催化裂化汽油中的烯烃含量,而又不过多影响其辛烷值。RIDOS技术是根据催化裂化汽油硫、烯烃、芳烃含量的分布特点,将全馏分催化裂化汽油切割为轻、重2个汽油馏分。轻汽油馏分(LCN)利用传统碱精制方法通过将硫醇硫转化为二硫化物形式将其脱除,从而可避免烯烃的加氢饱和,减少催化裂化汽油的辛烷值损失。重汽油馏分(HCN)烯烃含量相对较低,硫含量较高,且以噻吩类硫为主,在加氢催化剂的作用下,实现深度脱硫和烯烃加氢饱和,同时通过异构化作用,使低辛烷值的烷烃进行异构,使其成为具有高辛烷值的支链异构体。将轻、重汽油馏分处理后的两物流混合即成为RIDOS汽

油产品。RIDOS技术可以使催化裂化汽油的硫含量和烯烃含量大幅度降低,同时其辛烷值损失最小。RIDOS技术可以用在新建装置,也可以将原有低压加氢反应器经适当改造后应用。因此设备的投资费用比较低。

3.1.2 催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS)

随着国内对清洁低硫汽油产品需求不断提高,对催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术脱硫率的要求从原来的80%~90%提高到95%~98%,产品目标硫含量要求低于50/μg/g,并且RON损失需进一步降低。RIPP开发成功的催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS技术,其出发点是如何在加氢脱硫同时尽可能少饱和烯烃。解决方法有2个:一是根据催化裂化汽油硫、烯烃的分布特点(烯烃主要集中分布在轻馏分中,硫主要集中分布在重馏分中),针对不同的原料和目标产品,采用适当的分馏点对全馏分催化裂化汽油进行切割,对催化裂化重馏分进行加氢精制,这可以在很大程度上减少烯烃饱和;二是从选择性加氢脱硫催化剂的开发人手开展工作。基础研究结果表明,汽油加氢脱硫催化剂选择性(脱硫率与烯烃饱和率的比值)与活性相结构密切相关。

3.2 吸附脱硫技术(ADS)

ADS的基本原理是利用固体吸附剂选择性地吸附含硫有机化合物,从而实现将硫化物从油品中脱除的目的。吸附脱硫的关键在于吸附剂的选择性、吸附容量和再生能力,以及达到良好吸附效果的操作条件。根据吸附剂与含硫化合物作用机理的不同,ADS可分为以下两种:反应吸附脱硫(reactive adsorption desulfurization,RADS)和选择性吸附脱硫(selective adsorption desulfurization,SADS)。

3.2.1 反应吸附脱硫

RADS是指吸附剂的活性金属组分与含硫化合物的硫原子发生化学反应,硫以金属硫化物的形式留在吸附剂上,剩下的烃类部分返回油品中。吸附剂的再生通常采用氧化法,硫以SOx 的形式脱离吸附剂。RADS技术研究可追溯到20世纪二三十年代,体相或负载型金属氧化物如ZnO、MnO2、CaO或复合氧化物均表现出良好的H2S吸附能力,成功应用于天然气、炼厂气、煤气和化工原料气体等的脱硫处理。在此研究的基础上,后续的工作扩展到液体燃料油脱硫领域。

Babich等对RADS机理进行了综述。在H2/N2气氛中,金属氧化物如ZnO、MoO3、NiO、

C03O4.和MnO2,均具有良好的噻吩吸附性能。以体相ZnO为例,达到吸附平衡时,体系中硫含量低于50/μg/g,硫全部以ZnS的形式固定在吸附剂上。Tawara等研究发现,氧化态的Ni-Mo /Al2O3吸附脱硫活性明显高于硫化态Ni-Mo/Al2O3的加氢脱硫活性,但是其硫容受限于可被硫化的Ni-Mo活性相数目;还原态的Ni /Al2O3催化剂的吸附活性更高,但硫容受限于表层镍原子的硫化。因此,如何恢复表层硫化镍的脱硫活性,成为开发高效镍基吸附剂的关键。对不同镍基吸附剂脱硫活性的测试表明,Ni/ZnO体系具有最好的效果。依据硫化和再生速率平衡推算,Ni/ZnO体系的组分配比以13wt%Ni为最佳。

3.2.2 选择性吸附脱硫

ADS技术的另一个发展方向是SADS技术。SADS是基于固体吸附剂对有机硫化物的选择吸附能力而开发的一类燃料油脱硫技术,一般在低温、常压下进行,操作条件缓和,再生可通过脱附溶剂清洗或还原性气体吹扫实现。如何从含有大量不饱和烃类竞争吸附分子的复杂的油品体系中选择性的脱除含硫化合物是开发SADS工艺的关键。SADS机理包括分子扩散机理、酸性位吸附机理、兀络合机理和S.M配位机理等。

3.3 氧化脱硫技术

催化裂化汽油的氧化脱硫技术是在常压和100摄氏度以下的温和条件下反应的,不需要氢源,不需要耐压反应器,也不需要特殊的精制方法,并具有脱氮功能。副产物为有机硫化物,可作为潜在的工业原料,能达到1. 0/μg/g以下的超深度脱硫,系环保型工艺过程。氧

化脱硫作为一项投资少、操作费用低的脱硫技术越来越受到人们的关注,国内外都对此进行了广泛的研究。

3.3.1选择性氧化脱硫技术

由于硫碳键近乎无极性,有机硫化物与其相应的有机碳氢化合物有极其相似的性质,两者在水或极性溶剂中的溶解度几乎无差别。但是有机含氧化合物在水或极性溶剂中的溶解度大于其相应的有机碳氢化合物。氧原子连接到噻吩类化合物的硫原子上会显著增加其在极性溶剂中的溶解能力,另外硫原子比氧原子多! 轨道,这就使得有机硫化合物很容易被氧化剂氧化生成亚砜和砜类。连接多个氧原子到有机硫化合物的硫原子上,可以增加其偶极矩,从而增加其在极性溶剂中的溶解度。这样就可以用一种选择性氧化剂将有机硫化合物氧化成砜类,然后选择适宜的溶剂将砜类从油品中萃取出来。

3.3.2 超声波氧化脱硫法

在超声波的辅助下,使用适当的氧化剂和催化剂,模型化合物在几分钟内可以被定量氧化。柴油中含有多种类型的硫,在室温和常压下经过短时间接触,通过催化氧化和超声波的应用以及溶剂抽提,含硫化合物的脱除率能够达到或超过99 % 。

3.3.3 光催化氧化脱硫法

光催化剂在外界光的照射下,若入射光子的能量大于其本身的带隙能量,价带电子会被激发到导带,从而产生具有较强反应活性的电子- 空穴对,这些电子- 空穴对迁移到颗粒表面,便可以参与和加速氧化还原反应的进行。光催化氧化法具有选择性好,适用范围广,可在常温常压下进行等优点。

3.3.4 等离子体液相氧化脱硫技术

刘万楹等研究了有机硫化物的等离子体液相氧化脱硫,结果表明硫醇、硫醚的转化率和脱硫度随着脱硫反应时间的延长而增加,等离子体功率负荷有一个最佳值范围。等离子体功率负荷对噻吩脱硫反应的影响与硫醇、硫醚的情况相同,即存在一个最佳值范围。反应温度的影响则说明温度越接近于反应物熔点,越有利于等离子体液相反应。但反应时间的影响明显不同于硫醇和硫醚的情况,前者反应时间越长脱硫度越高,后者则存在一个最佳反应时间。这是因为在高激活能力的非平衡等离子体中,噻吩碎片化使反应变得较复杂,并在碎片重组中形成了固态硫化物的缘故。在反应开始阶段,噻吩浓度高,碎片化及碎片形成固体有机硫化物的速率也较高,所以液体产物混合物中硫随之减少,即脱硫度增大。当反应经过一定时间后,液体中噻吩浓度降至很低,此后噻吩碎片化及重组已不是主要过程,相反,高活化能力的等离子体可能使以聚合物形式存在的固体硫化物解聚,从而使液体混合物中硫的含量又逐渐升高。

3.3.5 生物氧化脱硫

生物氧化脱硫技术以酶为催化剂,在常温常压下进行氧化反应。它的反应步骤包括:首先在细菌帮助下,将有机硫化合物分子从油转移到细胞中,然后在酶的作用下发生氧化反应,得到砜类。比较好的生物催化剂有:过氧化物酶、氯代过氧化物酶、细胞色素氧化酶等。生物氧化脱硫法脱硫效率高,工艺简单,但是在工业上得到大规模应用还有待于基因工程的进一步发展,以解决生物催化剂的稳定性和速度问题。

4.其他脱硫技术

4.1 膜分离方法脱硫

膜分离脱硫技术的核心是一种特殊的聚合物薄膜,它可以选择性地透过含硫组分。美国Exxon公司采用膜技术分离轻汽油中的硫化物,而对重馏分汽油仍采用HDS技术脱硫。经膜分离后,达到硫含量标准的汽油直接用作燃料,而含硫量较高的透过液则并人重馏分汽油一起进行加氢处理。该技术主要用于轻馏分和中间馏分汽油的脱硫,脱硫率达90%以上,但仍

难以达到深度脱硫的标准。要达到深度脱硫的目的,必须在膜的表面引入对含硫有机物具有特殊作用的官能团,以提高脱硫的选择性。膜分离脱硫工艺有3个显著的特点:1)对汽油的辛烷值无影响;2)操作灵活、弹性大,可以和现有的HDS工艺联合使用;3)投资小、操作费用低、经济性好。但由于受膜再生和膜成本的限制,膜脱硫过程目前尚未实现工业化应用。

4.2 烷基化脱硫

噻吩环具有芳香性,因此,在酸性催化剂(例如磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸、三氟化硼、三氯化硼、三氯化铁或氯化锌等)的作用下可以与裂化汽油中的烯烃发生烷基化反应,生成沸点很高的烷基化产物,然后通过简单蒸馏脱除塔底的硫组分。英国BP公司利用该技术,以BF3、A1C13、SbCl5为酸性催化剂对汽油进行反应性脱硫,脱硫率达99.5%,但在噻吩的烷基化脱硫过程中,不可避免地会发生苯系物的烷基化的反应,会生成高沸点的长链烷基苯或多烷基苯系物,从而使燃料油的收率偏低。

4.3 生物脱硫技术

近年来,迅速发展中的生物催化脱硫(BDS)技术将成为21世纪较廉价的降低石油产品硫含量的有效途径。BDS技术是在温和的条件下,利用适宜的细菌或酶代谢过程催化特定的脱硫反应,释放出硫而将烃类保存下来的过程。生物脱硫途径主要包括3种途径:厌氧脱硫途径、好氧脱硫途径和DSZ酶脱硫路径。在厌氧光照的条件下,石油组分进行异化脱硫反应得到硫化氢,而硫化氢被氧化为硫单质或进一步氧化为硫酸。光合细菌的脱硫反应式如下:

在好氧脱硫过程中,无色硫细菌起着关键性的作用。其中土壤与水中最重要的化能自养无色硫细菌是多种硫杆菌,能够氧化硫化氢、单质硫、硫化硫酸盐和四硫酸盐等,而形成硫酸,并从此过程中获得能量(E)。

影响好氧脱硫途径的重要因素有:溶解氧浓度、硫化物负荷、pH值、反应器及填料、化学需氧量等。对品油中一系列范围硫的化合物的脱除,现在还缺乏确定的理论性报道DSZ酶脱硫过程是在黄素还原酶(DszD)和二经基联苯脱硫酶(DszB)为载体的2个细胞质单加氧酶上进行。酶脱硫路线主要有还原路线和氧化路线,在还原路线脱硫过程中,有机硫被转化成H2S,然后进一步被氧化成为单质硫。此方法脱硫能力比较差,很难应用于工业化生产;在氧化路线中,有机硫被转变为硫酸盐。其脱硫路线一种是碳代谢的Kadama途径;另一种是硫代谢的4-S途径。Kadama路线研究证实,生物催化剂对于苯并噻吩类和二苯并噻吩类物质尤其有效。

5.结束语

综上所述,鉴于催化裂化汽油在生产和生活中的广泛应用,脱除其中危害性的硫是非常必要的。目前工业上有许多脱硫的方法,但其都有各自的不足。我国原油硫含量较低,但目前储油量下降,进口原油将成为炼厂主要的原料来源。国外原油大都含硫量较高,尤其是中东原油含硫量非常高,脱除其中危害性的硫,改进脱硫工艺,最大限度提高脱硫效率。对于

高含硫量油品除了要想办法脱除其硫,还要变废为宝,综合利用。目前影响发展的问题之一就是要把脱硫效率与经济效益相结合,高度重视组合工艺的开发与应用。这样可以充分利用现有装置进行优化组合,投资少,收效快;还可以发展相应的配套技术,减少低值副产品,增加高值副产品,提高经济效益,加强竞争能力。

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烟气脱硫系统概述

烟气脱硫系统概述 烟气脱硫(Flue gas desulfurization,简称FGD )是世界上唯一大规模商业化应用的脱硫方法,是控制酸雨和二氧化硫污染最为有效和主要的技术手段。 石灰石/石膏湿法FGD 工艺技术是目前最为先进、成熟、可靠的烟气脱硫技术,更由于其具有吸收剂资源丰富,成本低廉等优点,成为世界上应用最多的一种烟气脱硫工艺,也是我国行业内推荐使用的烟气脱硫技术。 我公司烟气脱硫系统采用石灰石—石膏就地强制氧化脱硫工艺。吸收塔采用单回路四层喷淋、二级除雾装置,脱硫剂为(CaCO 3)。在吸收塔内,烟气中的SO 2与石灰石浆液反应后生成亚硫酸钙,并就地强制氧化为石膏(CaSO 4·2H 2O ),石膏经二级脱水处理后外售或抛弃。其主要化学反应如下: CaCO 3+ SO 2+ H 2O CaSO 3·H 2O+CO 2 CaSO 3·H 2O+21O 2+2H 2O CaSO 4·H 2O+H 2O FGD 工艺系统主要有如下设备系统组成:烟气系统;吸收塔系统;石灰石浆液制备系统;石膏脱水系统;工艺水系统;氧化空气系统;压缩空气系统;事故浆液系统等。 工艺流程描述为: 由锅炉引风机来的热烟气进入喷淋吸收塔进行脱硫。在吸收塔内,烟气与石灰石/石膏浆液逆流接触,被冷却到绝热饱和温度,烟气中的SO2和SO3与浆液中的石灰石反应,

生成亚硫酸钙和硫酸钙,烟气中的HCL、HF也与烟气中的石灰石反应被吸收。脱硫后的烟气温度约50℃,经吸收塔顶部除雾器除去夹带的雾滴后进入烟囱。氧化风机将空气鼓入吸收塔浆池,将亚硫酸钙氧化成硫酸钙,过饱和的硫酸钙溶液结晶生成石膏,产生的石膏浆液通过石膏浆液排出泵连续抽出,通过石膏旋流器、真空皮带脱水机二级脱水后贮存在石膏间或者进行抛弃处理。

汽柴油深度脱硫方法及发展现状

······· ·· ······· ·· 安全与环保 收稿日期:2008-11-05;修回日期:2008-12-08 汽柴油深度脱硫方法及发展现状 程晓明1 王治红1 诸 林1 申乃速2王小红2 (1.西南石油大学化学化工学院,成都610500;2.中石油吐哈油田分公司,新疆吐鲁番839009) 摘要介绍了目前对汽柴油中硫含量的要求以及汽柴油中的硫化物的特点,结合这些特点,叙述了吸附脱硫、萃取脱硫、膜分离、生物技术脱硫、络合沉淀法和催化氧化法等几种深度脱硫方法,并且提出了对未来在汽柴油深度脱硫方面的建议。关键词汽油;柴油;深度脱硫中图分类号TE626.2 文献标识码A 文章编号1006-6829(2009)01-0044-04 近年来,随着环保要求的日益严格,世界各国规定的燃油硫含量标准也在迅速提高。例如,根据美国环保署的要求,从2006年6月起,炼油厂需要将汽油中硫的质量分数从目前的400×10-6降到30×10-6,高速公路柴油的硫的质量分数从500×10-6降到15× 10-6;其他国家如澳大利亚、印度和韩国也提出了大 致相同的含硫标准。 目前我国的汽油标准要求的硫的质量分数为 800×10-6,远低于欧美,但从2010年起将与国际接 轨。因此,国内炼油业对油品高效脱硫技术的需求十分迫切。对柴油的硫含量,2005年欧美限制在50× 10-6以下,进一步还要降低至15×10-6以下,柴油生产正朝着“零硫”(硫的质量分数小于10-6)方向发 展。在我国,2005年起北京执行欧Ⅱ标准柴油规范,要求其硫含量小于30×10-6,而2008年执行更为严格的欧Ⅲ标准柴油规范。 油品脱硫方法的选择取决于其中含硫化合物的结构和性质特点。在脱硫方法的研究中要充分利用含硫化合物的物理性质及其独特的化学性质,尤其是对于汽柴油的硫化物,采取合适的深度脱硫技术。 1汽柴油中的含硫化合物 汽油中的有机硫主要源于裂解汽油(FCC 馏 分),而直馏汽油中的硫含量很低,可直接用于配制汽油。汽油中的含硫化合物主要有硫醇、硫醚、二硫化物、四氢噻吩、噻吩、苯并噻吩(BT )、二苯并噻吩(DBT )、甲基二苯并噻吩和4,6-二甲基苯并噻吩等。柴油一般由中间馏分、催化裂化直馏瓦斯油(FCC LGO )和焦化瓦斯油(Coker Gas Oil )调和而得。其含 硫化合物主要包括脂肪族硫化物、硫醚、DBT 、烷基 苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等。 2加氢深度脱硫 加氢脱硫技术主要包括催化裂化进料加氢预处 理技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸馏加氢脱硫技术。相对于其他技术,加氢脱硫是较成熟的技术,国内外对此都做了大量的研究工作。 催化加氢脱硫(HDS )技术是炼油企业普遍采用的一种脱硫方法,在催化剂Co-Mo/Al 2O 3或Ni-Mo/ Al 2O 3作用下,通过高温(300~350℃)、高压(5~10MPa )催化加氢可以将油品中的有机硫转化成H 2S 脱除。但该方法很难将BT 尤其是DBT 和多取代的苯并噻吩脱除。 如果采用现有的HDS 技术继续深度加氢,会降低燃油中烯烃和芳香烃的含量,从而引起燃油辛烷值的降低,氢耗增加,反应器体积增大,设备投资及操作费用急剧增加。因此,目前的HDS 技术很难将汽柴油的硫质量分数降低到10×10-6以下。因此需要开发更为有效的汽柴油深度脱硫技术[1]。 加氢脱硫技术是一种很成熟的工艺,对于高含硫油品,该技术可大幅度降低硫含量,同时,加氢脱硫技术操作灵活,精制油收率高,颜色好,能有效地脱除如噻吩类等难以脱除的硫化物。此外,加氢脱硫技术操作费用高,工艺条件苛刻,需高温、高压和高活性催化剂,并需要消耗大量高纯度氢气,故很难被 程晓明等汽柴油深度脱硫方法及发展现状安全与环保 ·44 ·

6吨燃油锅炉脱硫除尘项目治理方案.

泊头市高宇环保设备有限公司

企业简介 公司系中国环保产业协会、省环保产业协会会员单位。公司始建于1989年(公司前身河北通风环保设备厂,2002年成功改制重组为河北环科除尘设备有限公司),通过十多年的艰苦创业,公司依靠先进技术、科学管理,企业规模迅速扩大,管理水平不断提高,是集科研开发、生产加工、经营销售、技术服务和人员培训于一体大型高新技术企业。历次荣获省工商局“守合同重信用企业”、省企业局“名优产品”称号,并于同行业中率先通过ISO9001:2000质量管理体系认证, 是全国环保行业百强企业,省环保企业十强企业。公司占地面积57500m2,建筑面积12000 m2,现有职工568名,工程技术人员63名,其中高级工程师21人。公司历来注意人才的培养和吸纳,公司员工知识水平和职业技能日益提高,既有国内环保行业的著名专家,又有一批作风硬,技术精的中青年管理、技术、营销骨干,大批优秀的大中专毕业生正源源不断地进入企业,充实了公司各个岗位,为公司注入了动力和活力。 公司产品主要用途是分离工业废气中的颗粒和细微粉尘,变废为宝加以回收利用。所生产的除尘器质量过硬规格齐全,各项指标均达到或超过国家标准。主要产品有高压静电、袋式、旋风、湿式和单机除尘器以及骨架、布袋、电磁脉冲阀、控制仪等各种附机附件。本公司产品广泛用于冶金、矿山、建材、铸造、化工、烟草、沥青水泥机械、粮食、机械加工、锅炉等行业,并且实现了设计-制造-安装-调试-技术培训的一条龙服务。 我公司历史悠久,是一家拥有雄厚的技术力量、强大的经济实力、先进的机械设备、完善的监测设施以及健全的管理体系的大型环保企业。为了获得高品质的产品,公司陆续购进吊装、运输、剪切、冲压、焊接、机加工、电力、微机、检测等设备,以满足生产各种除尘设备的需要。为了保证产品的质量,公司积极贯彻ISO9001国际质量体系

食用油脂的营养及安全性分析

食用油脂的营养及安全性分析 摘要:随着我国人民生活水平的提高,脂肪摄入量日益增多,食用油已与消费者健康息息相关。如果人们对油脂的摄入总量、品种搭配以及食用方法控制不当,非但不能促进人体健康,甚至会产生一定的负面影响。必须要正确引导人们全面、系统地掌握油脂与营养之间的内在联系;在日常饮食中合理地控制食用油的摄入量;正确选择食用油的品种并以科学的方泫合理食用。 油脂是人们膳食中最重要的营养成分和能量的来源之一。油脂品质的优劣和食用方法的合理与否,对人们的营养乃至健康有很大影响,因此油脂的营养问题越来越受到人们的关注。如果人们对油脂的摄入总量、品种搭配以及食用方法控制不当,非但不能促进人体健康,甚至会产生一定的负而影响。因此,引导人们全面、系统地掌握油脂与营养之间的内在联系,在日常饮食中合理地控制食用油的摄入量、正确选择食用油的品种,并以科学合理的方法食用,对改善人们膳食结构和保持营养全面、均衡,提高人民健康水平至关重要。1.食用油脂的营养膳食中油脂的主要功能之一是为人体提供热量。油脂中含碳量高达73%~76%,高于蛋白质和碳水化合物的含碳量。1g脂肪产生能量约9kCal,相当于蛋白质或糖的2.5倍,是饮食中热量的重要来源。同时,油脂又是人体细胞组成的重要成分,在保护内脏、维持体温、维持人体正常新陈代谢方面起着重要作用。另外,油脂还提供人体无法合成而必须从体外摄入的必需脂肪酸(如亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等)和各种脂溶性维生素(如VA、VD、VE和VK等)。1.1脂肪酸组成对油脂营养的影响在油脂的分子结构中,脂肪酸的分子量占整个甘油三酯分子量的95%左右,其类别主要是饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸,它们的物理和化学性质对油脂的营养起着主导作用,所以,油脂的营养主要取决于脂肪酸的组成。1.1.1饱和脂肪酸饱和脂肪酸被认为是膳食中使血清胆固醇升高的主要脂肪酸。饱和脂肪酸摄入量过多是导致血清胆固醇、甘油三脂和低密度脂蛋白胆固醇升高的主要原因,具有致动脉粥样硬化作用,有增加患冠心病的危险。但不是所有饱和脂肪酸具有相同作用,最易使血脂升高的是豆蔻酸和月桂酸。而硬脂肪酸由于在体内转化为油酸,故不易影响血液中的胆固醇的浓度。1.1.2单不饱和脂肪酸单不饱和脂肪酸中最具有代表性的是油酸,它几乎存在于所有的天然油脂中,具有降低血糖、调节血脂及降低血液中低密度胆固醇的作用,有预防动脉硬化的效果。胆固醇可分为高密度脂蛋白胆固醇及低密度脂蛋白胆固醇。高密度脂蛋白胆固醇具有预防动脉病变的效果,而低密度脂蛋白胆固醇则是形成心脏病的重要原因之一。实验证明:人体摄入富含不饱和脂肪酸的油脂会把高密度脂蛋白胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇一起降低,而单不饱和脂肪酸只会降低低密度脂蛋白胆固醇。当人体血液中的高密度脂蛋白每升高1mg,心脑血管病的死亡率就会下降4%。 1.1.3多不饱和脂肪酸 多不饱和脂肪酸参与构成磷脂,是细胞的重要构成物质,维持体内甘油三酯和胆固醇的运转,缺乏时影响细胞膜的正常功能。但大量摄入时,由于过度的氧化作用,易产生致癌物质。在不饱和脂肪酸中,有些脂肪酸人体不能合成而必须由食物供给的,所以称为必需脂肪酸。其中有亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。

国外燃煤电厂烟气脱硫技术综述

国外燃煤电厂烟气脱硫技术综述 【摘要】国外燃煤电厂烟气脱硫技术取得了较大的发展。湿法脱硫技术使用较广,约占85%左右,其它如喷雾干燥式脱硫技术等也有较好的业绩。美国、德国、日本等工业发达国家的燃煤电厂普遍采用了脱硫措施,并制定了严格的环境保护法律、法规;对燃煤电厂规定了烟气的SO2排放标准,减轻了对周围环境的污染。 【关键词】燃煤电厂环境保护脱硫技术烟气SO2 1.国外常用的脱硫技术 近年来,世界各发达国家在烟气脱硫(Flue Gas Desulfurization,FGD)方面均取得了很大的进展,美国、德国、日本等发达工业国家计划在2000年前完成200610MW的FGD处理容量。 目前国际上已实现工业应用的燃煤电厂烟气脱硫技术主要有: (1)湿法脱硫技术,占85%左右,其中石灰-石膏法约占36.7%,其它湿法脱硫技术约占48.3%; (2)喷雾干燥脱硫技术,约占8.4%; (3)吸收剂再生脱硫法,约占3.4%; (4)炉内喷射吸收剂/增温活化脱硫法,约占1.9%; (5)海水脱硫技术; (6)电子束脱硫技术; (7)脉冲等离子体脱硫技术; (8)烟气循环流化床脱硫技术等。 以湿法脱硫为主的国家有:日本(约占98%)、美国(约占92%)和德国(约占90%)等。 1.1 湿法石灰石/石灰烟气脱硫工艺技术 这种技术在70年代因其投资大、运行费用高和腐蚀、结垢、堵塞等问题而影响了其在火电厂中的应用,经过多年的实践和改进,工作性能和可靠性大为提高,投资

与运行费用显著减少。突出的优点是:(1)脱硫效率高(有的装置Ca/S=1时,脱硫效率大于90%);(2)吸收剂利用率高,可大于90%;(3)设备运转率高(可达90%以上)。 目前从设计上综合考虑加强反应控制,强制氧化和加入氧化剂,从而减少吸收塔和附属设备体积、降低电耗,减小基建投资和运行费用;选用耐腐蚀材料,提高吸收塔及出口烟道、挡板、除雾装置等处的使用寿命,提高气液传质效率,建造大尺寸的吸收塔等因素,对此项技术作了进一步改进和提高。 1.2喷雾干燥烟气脱硫技术 这种技术属于半干法脱硫技术,多数采用旋转喷雾器,技术成熟、投资低于湿法工艺。在西欧的德国、奥地利、意大利、丹麦、瑞典、芬兰等国家应用比较多,美国也有15套装置(总容量5000MW)正在运行。燃煤含硫量一般不超过1.5%,脱硫效率均低于90%。 1.3吸收剂再生烟气脱硫工艺 主要有氧化镁法、双碱法、WELLMEN LORD法。虽然脱硫效率可达95%左右,但系统复杂,投资大,运行成本高,仅在特定条件下应用,目前应用不多。双碱法用的石灰可用石灰石代替,使成本降低。加拿大正在建设一个采用此法脱硫的大型电厂。 1.4炉内喷吸收剂/增湿活化烟气脱硫工艺 为寻求有中等脱硫效率、投资和运行费较低的工艺,以减轻脱硫带来的巨大经济压力,这种工艺方法现在又开始受到注意,并在短时期内取得了重大进展。目前,该工艺在德国、法国、奥地利、芬兰等国已有工业运行装置,美国、加拿大等国亦正在研究。为了克服喷射吸收剂后,烟尘比电阻升高,影响除尘效果及脱硫效率不够高的弊端,芬兰IVO公司开发了LIFAC(Limestone Injection into the Furnace and Activation of Calcium)——炉内喷石灰石(钙)/活化脱硫工艺。即在锅炉尾部烟道上安装活化反应器,将烟气增湿,延长滞留时间,使剩余的吸收剂和SO2发生反应。它适用于中、低硫煤锅炉,当Ca/S=2.5时,脱硫效率可达80%,其工艺流程见图1。

食用油油脂及其制品安全抽检实施细则

食用油油脂及其制品安全抽检实施细则 1 食用植物油 1.1 适用范围 本细则适用于食用植物油食品安全监督抽检。产品范围包括花生油、大豆油、菜籽油、棉籽油、芝麻油、亚麻籽油、葵花籽油、油茶籽油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、米糠油、橄榄油、油橄榄果渣油、核桃油、红花籽油、葡萄籽油、花椒籽油、椰子油、杏仁油、食用调和油、煎炸过程用油等。 1.2 产品种类 产品种类见表2-1。 表2-1 产品种类 大类名称产品种类名称 压榨花生油 花生油 浸出花生油 压榨大豆油 大豆油 浸出大豆油 菜籽油压榨菜籽油

浸出菜籽油 压榨棉籽油 棉籽油 浸出棉籽油 芝麻香油 芝麻油 成品芝麻油 压榨成品亚麻籽油亚麻籽油 浸出成品亚麻籽油 压榨葵花籽油葵花籽油 浸出葵花籽油 压榨油茶籽油油茶籽油 浸出油茶籽油 成品棕榈油 棕榈油 成品分提棕榈油棕榈仁油精炼棕榈仁油 压榨玉米油 玉米油 浸出玉米油 压榨米糠油 米糠油 浸出米糠油 压榨核桃油 核桃油 浸出核桃油

压榨红花籽油 红花籽油 浸出红花籽油 葡萄籽油/ 压榨花椒籽油 花椒籽油 浸出花椒籽油 橄榄油 橄榄油、油橄榄果渣油 油橄榄果渣油 椰子油/ 杏仁油/ 食用调和油/ 煎炸过程用油/ 1.3 检验依据 下列文件凡是注明日期的,其随后所有的修改单或修订版均不适用于本细则。凡是不注明日期的,其最新版本适用于本细则。 GB 1534 花生油 GB 1535 大豆油 GB 1536 菜籽油 GB 1537 棉籽油 GB 2716 食用植物油卫生标准

GB 2760 食品安全国家标准食品添加剂使用标准 GB 2761 食品安全国家标准食品中真菌毒素限量 GB 2762 食品安全国家标准食品中污染物限量 GB/T 5009.11-2003 食品中总砷及无机砷的测定 GB 5009.11-2014 食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定 GB 5009.12 食品安全国家标准食品中铅的测定 GB/T 5009.22 食品中黄曲霉毒素B1的测定 GB/T 5009.27 食品中苯并[a]芘的测定 GB/T 5009.30 食品中叔丁基羟基茴香醚(BHA)与2,6—二叔丁基对甲酚(BHT)的测定 GB/T 5009.32 油脂中没食子酸丙酯(PG)测定 GB/T 5009.37 食用植物油卫生标准的分析方法 GB 5009.148 食品安全国家标准植物性食品中游离棉酚的测定 GB/T 5009.202 食用植物油煎炸过程中的极性组分(PC)的测定 GB/T 5524 动植物油脂扦样

汽油脱硫技术

汽油脱硫技术 摘要:我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油,降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。本文主要综述了FCC汽油脱硫技术的优缺点。 关键词:催化裂化;汽油;脱硫技术 前言 据统计,我国车用汽油中90%的硫来自催化裂化。而催化裂化汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类硫化物为主,其中噻吩类硫的含量占总硫含量的60%以上,而硫醚硫和噻吩硫的含量占总硫的85%以上。因此,催化汽油脱硫过程中如何促进噻吩类和硫醚类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键。围绕低硫和超低硫油品的生产,开发出了许多相关的脱硫技术,目前相关的脱硫技术大体上可以分为两类:加氢脱硫和非加氢脱硫。加氢脱硫技术主要包括催化裂化进料加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸馏加氢脱硫技术;非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、氧化脱硫和生物脱硫以及添加剂技术等。 1. 加氢脱硫技术 1.1 FCC原料加氢预处理脱硫技术 是通过对FCC原料油加氢处理来降低FCC汽油硫含量,可将FCC原料硫含量降至0.2%以下,从而使FCC汽油硫含量降到200μg/g。 对催化裂化原料油进行加氢处理,可以同时降低催化裂化汽油和馏分油的硫含量,可以显著地改善产品的产率和质量。但投资高(FCC原料加氢预处理所需投资为其他方法的4~5倍),要消耗氢气,操作费用高,且难以满足硫含量小于30μg/g的要求。 1.2 FCC过程直接脱硫技术 该技术是在FCC过程中使用具有降低硫含量的催化剂和助剂以及其他工艺新技术,从而在催化裂化反应过程中直接达到降硫的目的。 该类技术的特点是使用方便、不需增加投资和操作费用,缺点是脱硫效果差。 1.3 FCC汽油加氢处理

某油脂公司安全检查制度实用版

YF-ED-J5832 可按资料类型定义编号 某油脂公司安全检查制度 实用版 In Order To Ensure The Effective And Safe Operation Of The Department Work Or Production, Relevant Personnel Shall Follow The Procedures In Handling Business Or Operating Equipment. (示范文稿) 二零XX年XX月XX日

某油脂公司安全检查制度实用版 提示:该管理制度文档适合使用于工作中为保证本部门的工作或生产能够有效、安全、稳定地运转而制定的,相关人员在办理业务或操作设备时必须遵循的程序或步骤。下载后可以对文件进行定制修改,请根据实际需要调整使用。 1、目的 通过安全检查,发现安全隐患,及时有效整改,预防发生各种事故,保护员工生命和公司财产的安全。 2、范围 公司生产、建设、办公、生活的所有区域。 3、职责 3.1 各部门负责对所管辖车间的机械、电气设备、皮带运输装置、化学品(含机械油品)、各种车辆、消防器材设施、特种设备等

的安全检查,负责年检、建立、健全本部门各种安全管理制度、安全操作规程和各种岗位的安全责任制,制定重点部位事故应急救援预案并演练;检查车间落实公司、部门各种安全制度等情况。 3.2 各车间负责检查本车间机械、电气设备的运转安全性,消防器材设施的完好性;检查班组落实公司、部门安全管理制度(包括生产设备巡查制度、相关作业程序,各种化学品安全储存、使用、检查制度)、安全操作规程和岗位责任制等落实情况。 3.3 各班组负责检查维护本班机械、电气设备和安全防护装置、消防器材设施的完好性,检查本班员工落实公司、部门安全规章制度、安全操作规程(含生产工艺规程)及各级

石油炼化企业烟气脱硫技术研究综述

石油炼化企业烟气脱硫技术研究综述 摘要:当前人们在环保等方面要求有明显提高,对石油炼化企业烟气脱硫技术要求也更为严格。本文就当前石油炼化企业烟气脱硫技术发表了一些建议看法,希望可以对石油炼化企业烟氣脱硫技术有清楚全面认识,明确各个技术的优势和适用范围,更好的满足烟气脱硫需要,提高烟气脱硫有效性。 石油炼化企业生产过程中需要排放大量二氧化硫,涉及各个加工工艺,各个企业在排放特征以及减排工程方面存在有明显区别。目前石油炼化企业生产过程中所产生的二氧化硫主要来自锅炉烟气、脱硫装置尾气和催化再生烟气等途径,必须要结合具体排放途径有针对性的选择减排技术。因此,必须要做好电厂等成熟行业二氧化硫减排技术研究,明确各个施工工艺在实际应用中存在的优势和不足,同时与烟气排特点相结合,选择最佳烟气脱硫工艺,本文就此展开了研究分析。 1 湿法烟气脱硫技术 湿法烟气脱硫技术主要是液态吸收剂与SO2发生相应反应,其产物同样为液态,湿法烟气脱硫技术不仅有着非常高脱硫效率,同时整个系统运行相对较为稳定,但是具体应用中需要较高的运行费用和投资费用,同时脱硫后产物处理存在有较大难度,容易有二次污染等问题出现。 常见湿法烟气脱硫技术有石灰-石膏湿法、氧化镁法、双碱法、氨法、海水法等。 (1)石灰-石膏湿法,脱硫吸收剂选择石灰,价格低廉,破碎为粉末状与水混合,制成吸收浆,在吸收塔充分混合烟气,吸收浆中的碳酸钙成分能够与烟气中二氧化硫及氧气发生反应出去,生存石膏产物。脱硫后烟气经过换热器处理后排出,石膏脱水后可回收,脱硫吸收剂利用率高。这一烟气脱硫技术属于目前世界上应用最为广泛的脱硫工艺,技术成熟,我国燃煤电厂脱硫中石灰-石膏湿法同样有广泛应用,但是该工艺在实际应用中需要做好防腐工作,同时管道容易出现堵塞,会有大量CO2产生,导致其发展和应用受到限制。 (2)氧化镁法,氧化镁法与石灰-石膏湿法原理基本相同,使用氧化镁代替石灰,氧化镁与二氧化硫在反应塔发生化学反应,会生成亚硫酸镁和水,亚硫酸镁可与氧气反应生成硫酸镁,硫酸镁易溶于水,不会堵塞管路,同时能够重复性使用。但是氧化镁的制备相对较为复杂,同时需要较高承担,导致其实际应用受到限制。 (3)双碱法,双碱法指的是利用钠碱将烟气中存在的二氧化硫吸收干净,反应后液体使用石灰处理,综合碱法和石灰法两种施工工艺,整个工艺可分为吸收、再生以及固体

氨法烟气脱硫技术综述_徐长香

氨法烟气脱硫技术综述 Review on ammonia flue gas desulfurization 徐长香,傅国光 (镇江江南环保工程建设有限公司,江苏镇江212009) 摘要:简述了多种氨法烟气脱硫的原理和技术特点。主要介绍了湿式氨法烟气脱硫技术,为烟气脱硫技术的选择提供参考。 关键词:氨法;烟气脱硫;回收法;湿式氨法 Abstract:Am monia s crubbing technology has been developed over the last few years.Wet amm onia flue gas desulfu-rization(FGD)process offers an unique advantage of an attractive amm onium sulfate by-product that can be used as fertilizer. Key words:flue gas desulfurization;recoverable process,wet am monia FGD process. 中图分类号:X701.3 文献标识码:B 文章编号:1009-4032(2005)03-0017-04 1 氨法脱硫的发展 20世纪70年代,日本、意大利等国开始研究氨法脱硫工艺并相继获得成功。由于氨法脱硫工艺主体部分属化肥工业范筹,当时该技术未能在电力行业得到广泛应用。随着合成氨工业的不断发展以及对氨法脱硫工艺的不断完善和改进,进入90年代后,氨法脱硫工艺逐步得到推广。 国外研究氨法脱硫技术的企业主要有:美国的GE、Marsulex、Pircon、Babcock&Wilcox;德国的Lentjes Bischoff、Kr upp Koppers;日本的NKK、IHI、千代田、住友、三菱、荏原等。 目前在国内成功应用的湿式氨法脱硫装置大多从硫酸尾气治理中发展而来,主要的技术供应商有江南环保工程建设有限公司、华东理工大学等。现国内湿式氨法脱硫最大的应用项目是天津永利电力公司的60MW机组烟气脱硫装置。 近年来出现的磷铵法、电子束法、脉冲电晕放电等离子体法等烟气脱硫脱硝技术皆是氨法的演变与发展,改进之处在于降低水耗、改进氧化及后处理、降低装置压降、提高脱硝能力等,以求氨法烟气脱硫技术更加经济、更加适应锅炉的运行。 2 氨法脱硫的技术原理 2.1 氨法脱硫工艺特点 氨法脱硫工艺是以氨作为吸收剂脱除烟气中的SO2。其特点是:①氨的碱性强于钙基吸收剂;②氨吸收烟气中SO2是气—液或气—气反应,反应速度快,完全,吸收剂利用率高,可以达到很高的脱硫效率。相对于其他钙基脱硫工艺来说,系统简单、设备体积小、能耗低。另外,其脱硫副产品硫酸铵是一种常用的化肥,副产品的销售收入能大幅度降低运行成本。 根据氨与SO2、H2O反应的机理,氨法脱硫工艺主要有湿式氨法、电子束氨法、脉冲电晕氨法、简易氨法等。 2.2 电子束氨法(EBA法)与脉冲电晕氨法(PPC P 法) EB A与PPCP法分别是用电子束和脉冲电晕照射70℃左右、已喷入水和氨的烟气。在强电场作用下,部分烟气分子电离,成为高能电子,高能电子激活、裂解、电离其他烟气分子,产生OH、O、H O2等多种活性粒子和自由基。在反应器中,SO2、NO被活性粒子和自由基氧化成SO3、NO2,它们与烟气中的H2O相遇形成H2SO4和HNO3,在有NH3或其他中和物存在的情况下生成(NH4)2SO4/NH4NO3气溶胶,再由收尘器收集。 脉冲电晕放电烟气脱硫脱硝反应器的电场还具有除尘功能。 这两种氨法能耗和效率尚需改善,主要设备如大功率的电子束加速器和脉冲电晕发生装置还在研制阶段。 EB A法脱硫工艺流程见图1。 17

新型汽油脱硫技术的对比

新型汽油脱硫技术的对比 摘要:文章针对两种汽油脱硫新技术:RSDS-Ⅱ选择性加氢脱硫技术和S-Zorb 吸附脱硫技术,从反应机理、技术特点、设备特点各方面逐一对比,为炼油企业选择更适合生产实际的汽油质量升级技术提供参考。 关键词:汽油脱硫对比 1、前言 随着人们环保意识的不断增强,降低汽车尾气污染,改善空气质量,已经成为世界范围内的共识。各国对发动机燃料的组成进行了日趋严格的限制,以降低有害物质的排放。降低汽油中的硫含量将有效的减少汽车尾气中有害物质的排放。2017年10月执行的国V汽油标准要求成品汽油中的硫含量须小于10μg/g。 我国汽油组分将长期以催化裂化汽油为主,其份额占到80%左右。汽油质量升级主要是提高催化裂化汽油的质量,控制汽油中的硫、烯烃、芳烃含量和辛烷值等主要指标,与相应的国际标准接轨。而且我国绝大多数的催化裂化装置为重油和渣油催化裂化,和普通催化裂化相比,汽油中的硫含量更高,汽油脱硫难度更大,开发清洁燃料技术成为当前炼油行业技术创新的重点。 中国炼油企业多年来狠抓科技创新,积极推进以生产清洁燃料为主要目标,针对催化汽油脱硫技术引进和开发了两种新型工艺:(1)一次性买断引进美国康菲公司开发的S-sorb汽油吸附脱硫技术,2007年在燕山分公司建成国内第一套120万吨/年工业化装置;(2)由中石化石油化工科学研究院、洛阳石化工程公司、长岭分公司合作开发的RSDS-Ⅱ汽油选择性加氢脱硫技术,2008年在长岭分公司30万吨/年选择性加氢装置成功进行工业化试验。本文对这两种新工艺的反应机理、技术特点进行介绍、对比,为炼油企业选择更适合生产实际的汽油质量升级技术提供参考。 2、反应机理 为了了解RSDS-Ⅱ加氢脱硫和S-Zorb吸附脱硫这两类催化汽油脱硫工艺的区别,首先从脱硫机理比较。 大部分FCC汽油中的硫主要以四种方式存在,即:硫醇、硫化物(包括线性和立体)、噻吩和苯噻吩;硫醇和硫化物的加氢反应很快,通常在直接脱硫的条件下处于热力学平衡状态;噻吩和苯噻吩的加氢脱硫与烯烃的加氢饱和反应速率

石油化工脱硫方法

石油化工脱硫方法 随着环保和市场对石化产品中硫含量要求越来越苛刻,石油化工中硫化物脱除,尤其是较难脱除的有机硫化物脱除方法已成为各石化企业和研究者关注的热点。本文就近年来有机硫化物脱除方法的研究进展进行综述,介绍了加氢转化、生物脱除技术、超生婆脱硫、沸石脱硫、液相吸附脱硫、离子液脱硫等,展望了有机硫脱除技术发展远景。 关键词:有机硫;脱除;石油化工 随着世界范围环保要求日益严格,人们对石油产品质量要求也越来越苛刻,尤其是对燃烧后形成SO2、SO3继而与大气中水结合形成酸雾、酸雨严重影响生态环境和人们日常生活的硫化物含量限制。世界各国对燃油中的硫提出了越来越严格的限制,以汽油为例,2005年欧美要求含硫质量分数降低到30×10-6~50×10-6,至2006年,欧洲、德国、日本、美国等国家和地区要求汽油中硫含量低于10~50μg/g,甚至提出生产含硫质量分数为5×10-6~10×10-6的“无硫汽油;”自2005年起,我国供应北京、上海的汽油招待相当于欧洲Ⅲ排放标准的汽油规格,即含硫质量分数低于150×10-6。为了满足人们对石油产品高质量的要求和维护生产安全稳定进行,石油化工各生产企业不断改进生产过程中的脱硫工气。石油化工生产过程中涉及到的硫化物可分为无机硫化物和有机硫化物,无机硫化物较容易脱除,本文就比较难脱除的有机硫脱除技术新进展进行综述。 1 加氢转化脱硫

天然气、液化气、炼厂气、石脑油及重油中常含有二硫化碳、硫醇、硫醚、羰基硫和噻吩等有机硫化物,热分解温度较高,且不易脱除。加氢转化脱硫技术是最有效的脱除手段之一。有机硫在加氢转化催化剂作用下加氢分解生成硫化氢(H2S)和相应的烷烃或芳烃,生成的H2S可由氧化锌等脱硫剂脱除达到很好的脱除效果。近年来,国外开发出几种典型的催化裂化(FCC)汽油脱硫新工艺,如ExxonMobil公司的SCANFining工艺和OCTGAIN工艺、LFP公司的Prime-G+工艺和UOP公司的ISAL工艺;在中内,中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)针对我国FCC汽油的不同特点,开发出了OCT-M、FRS和催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术并在国内石化企业得到成功应用;还开发了FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂,成功应用于福建炼油化工有限公司柴油加氢装置[1,2],此外洛阳石油化工工程公司工程研究院开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工气技术Hydro-GAP[3]。但加氢脱硫技术存在设备投资大,操作费用高,需要大量氢等局限,对于一些没有氢气或氢气资源紧张的中小型炼油企业而言,投资成本太大,转而寻求非加氢脱硫技术。 2 生物脱硫技术 加氢脱硫法对化石燃料中含有的典型有机硫化合物—二笨并噻吩(DBT)及其衍生物无能为力。许多研究人员认为生物脱硫技术是化石燃料精度技术的替代或补充,可以运用需氧或厌氧细菌来完成微生物脱硫工艺过程。生物催化的操作温度比较温和,大多数条件下都可以实现,具有很高的选择性,可降低能耗,减少排放物,不产生

鱼油脂肪乳注射液说明书--尤文

ω-3鱼油脂肪乳注射液说明书 【药品名称】 通用名:ω-3鱼油脂肪乳注射液 商品名:尤文 英文商品名:Omegaven 英文名:ω-3 Fish Oil Fat Emulsion Injection 汉语拼音:ω-3 Yuyou Zhifangru Zhusheye 【主要成分】 本品主要成分为: 每100ml含 精制鱼油10.0g 二十碳五烯酸(EPA) 1.25-2.82g 二十二碳六烯酸(DHA) 1.44-3.09g 豆寇酸0.1-0.6g 棕榈酸0.25-1.0g 棕榈烯酸0.3-0.9g 硬脂酸 0.05-0.2g 油酸0.6-1.3g 亚油酸 0.1-0.7g 亚麻酸 <=0.2g 十八碳四烯酸 0.05-0.4g 二十烷酸0.05-0.3g 花生四烯酸 0.1-0.4g 二十二烷酸 <=0.15g 鲱油酸 0.15-0.45g 维生素E 0.015-0.0296g 本品辅料为甘油、精制卵磷脂、油酸钠和注射用水,用适量氢氧化钠调节ph。 本品能量为 470kj/100ml(112kcal/100ml),PH值7.5~8.7,滴定酸度<1mmol HCl/L,渗透压308-376mosm/kg,理论渗透压273mosm/L。 【性状】 本品为白色乳状液体。 【适应症】 当口服或肠内营养不可能、功能不全或有禁忌时,为患者补充长链ω-3脂肪酸,特别是二十碳五烯酸与二十二碳六烯酸。 【规格】 100ml:10g(精制鱼油):1.2g(卵磷脂) 【用法用量】 剂量 每日剂量:按体重一日输注本品1ml~2ml/kg,相当于鱼油0.1g~0.2g。以体重70kg患者为例,其每日输注量为70ml~140ml。 最大滴注速度:按体重一小时的滴注速度不可超过0.5ml/kg,相当于不超过鱼油0.05g/kg。应严格控制最大滴注速度,否则血清甘油三酯会出现大幅升高。 本品应与其它脂肪乳同时使用。脂肪输注总剂量为按体重一日1~2g/kg,本品所提供的鱼油应占每日脂肪输入量10%~20%。

油品脱硫

催化裂化汽油脱硫技术及其进展 酱油潘 摘要:降低汽油中硫含量以减少汽车尾气中的排放是保护环境的重要举措,而催化裂化(FCC)汽油是汽油的主要来源,降低催化裂化汽油中的硫含量是降低汽油硫含量的关键。本文以一个本科生的眼光,列举了近年来常用的催化裂化汽油脱硫技术及其研究进展。 正文: 1.汽油脱硫的重要性及意义 汽油中的硫燃烧转化为SOx,排放到大气中会引起酸雨,SOx也是汽车尾气转化催化剂的抑制物,会降低汽车尾气转化器对NOx、未完全燃烧的烃类(HC)及颗粒物(PM)等的转化效率。随着环保法规的日益严格,世界范围内对车用燃料的质量要求更加苛刻,低硫“清洁燃料”的生产成为必然的趋势。 2.催化裂化汽油中的硫分布 研究表明,汽油中所含硫化物的存在形式有元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物以及噻吩等,有机硫化物是汽油中主要的含硫化合物。针对我国炼厂催化裂化汽油的类型硫含量分布,中国石油大学(华东)化工学院的殷长龙在其文献中有如下表述:催化裂化汽油中含量较多的硫化物有四类:硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类化合物,其中,硫醇硫和二硫化物硫的含量较少,二者之和占总硫含量的15%左右;硫醚硫含量中等,占总硫含量的25%左右;噻吩类硫的含量最多,占总硫含量的60%以上; 3.催化裂化汽油脱硫工艺技术 目前进行研究和开发的脱硫技术主要集中在三个方面:(1)催化裂化汽油全馏分或其重组分进行加氢脱硫;(2)对汽油全馏分进行吸附脱硫;(3)催化裂化汽油全馏分或其重组分进行氧化脱硫。下面对这三种脱硫技术做详细介绍。 3.1加氢脱硫技术 对于催化裂化汽油全馏分或其重组分进行加氢脱硫来说,其主要难点在于催化裂化汽油中的烯烃在加氢脱硫反应条件下易饱和,造成辛烷值损失。烯烃含量越高,加氢脱硫过程中烯烃饱和率越高,辛烷值损失也越大。中国的炼油企业绝大多数的催化裂化装置为重油和渣油催化裂化,与普通催化裂化相比,其汽油中的硫和烯烃含量更高。烯烃体积分数一般都大于40%,如果在催化裂化部分不采取任何措施,烯烃体积分数可高达60%以上。因此在加氢脱硫的同时减少辛烷值损失具有一定难度。 3.1 .1 催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术(RIDOS) 催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃(RIDOS)技术是针对中国以高烯烃含量为主要特征的催化裂化汽油(特别是渣油催化裂化汽油)的脱硫和降低烯烃含量而专门开发的加氢技术。如前所述,该技术开发的难点在于如何降低催化裂化汽油中的烯烃含量,而又不过多影响其辛烷值。RIDOS技术是根据催化裂化汽油硫、烯烃、芳烃含量的分布特点,将全馏分催化裂化汽油切割为轻、重2个汽油馏分。轻汽油馏分(LCN)利用传统碱精制方法通过将硫醇硫转化为二硫化物形式将其脱除,从而可避免烯烃的加氢饱和,减少催化裂化汽油的辛烷值损失。重汽油馏分(HCN)烯烃含量相对较低,硫含量较高,且以噻吩类硫为主,在加氢催化剂的作用下,实现深度脱硫和烯烃加氢饱和,同时通过异构化作用,使低辛烷值的烷烃进行异构,使其成为具有高辛烷值的支链异构体。将轻、重汽油馏分处理后的两物流混合即成为RIDOS汽

石油脱硫

石油脱硫技术 随着环保和市场对石化产品中硫含量要求越来越苛刻,石油化工中硫化物脱除,尤其是较难脱除的有机硫化物脱除方法已成为各石化企业和研究者关注的热点。通过此次在齐鲁石化的社会实践活动以及相关文献的查阅,我们对整个石油脱硫有了一个大概的认识,以下我就对近年来应用较多的有机硫化物脱除的方法进行一个简要的叙述。 众所周知,石油是一种混合物,其直接燃烧会产生许多有害物质,如硫会形成SO2、SO3,,它们会进一步与大气中水结合形成酸雾、酸雨进而严重影响生态环境和人们日常生活,因而石油脱硫是炼制过程中的重要一环。石油化工生产过程中涉及到的硫化物可分为无机硫化物和有机硫化物,无机硫化物较容易脱除,本文就比较难脱除的有机硫脱除技术进行综述。 就实际应用而言,应用较广的石油脱硫技术主要有,加氢转化、生物脱除技术、沸石脱硫、超生婆脱硫、液相吸附脱硫、离子液脱硫等,以下我就对前三种进行一下描述。 1 加氢转化脱硫 在我们社会实践的齐鲁石化主要采用的就是这种脱硫方法,由于其操作简单,所需设备相对简单的特点,加氢转化脱硫技术是最有效且应用最广的脱除手段之一。有机硫在加氢转化催化剂作用下加氢分解生成硫化氢(H2S)和相应的烷烃或芳烃,生成的H2S可由氧化锌等脱硫剂脱除达到很好的脱除效果。在国内,中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)针对我国FCC汽油的不同特点,开发出了OCT-M、FRS和催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术并在国内石化企业得到成功应用;还开发了FH-DS柴油深度加氢脱硫催化剂,成功应用于福建炼油化工有限公司柴油加氢装置[1,2],此外洛阳石油化工工程公司工程研究院开发出催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化工气技术Hydro-GAP[3]。但加氢脱硫技术存在设备投资大,需要大量氢等局限,对于一些没有氢气或氢气资源紧张的中小型炼油企业而言,投资成本太大,转而寻求非加氢脱硫技术。 2 生物脱硫技术 加氢脱硫法对化石燃料中含有的典型有机硫化合物—二笨并噻吩(DBT)及其衍生物无能为力。许多研究人员认为生物脱硫技术是化石燃料精度技术的替代或补充,可以运用需氧或厌氧细菌来完成微生物脱硫工艺过程。生物催化的操作温度比较温和,大多数条件下都可以实现,具有很高的选择性,可降低能耗,减少排放物,不产生杂质副产物。林军章等从土壤中分离纯化得到能高效降解二笨并噻吩的高效菌,鉴定为红球菌[4]。在一定的发酵条件下对抚顺石油二厂重油催化裂化柴油和南油催化裂化柴油中硫的脱除率分别达到24.5%和31.19%。国外,Ohshiro T等也从Bacillus subtilis WU-S2B的野生型及其重组菌株中分离纯化出具有脱DBT活性的酶[5]。 3沸石脱硫 对于氢脱硫工艺难脱除的含硫芳香族单酚和噻吩衍生物来说,一种新脱除方法是使用吸收操作,在常温常压下利用含Cu+和Ag+沸石Y从工业燃料油中有选择性地脱除硫化物。经此处理的工业柴油总硫含量可由430×10-6降低至0.2×10-6。脱除机理是亚铜Cu+或银阳离子Ag+通过π轨道络合有选择性地吸附噻吩物,研究表明该类物质比笨(笨是针对噻吩硫化物所使用的典型芳香族脱硫剂)对噻吩有更强的吸附力[9]。 但就以上几种石油脱硫技术而言,虽然加氢脱硫在大企业应用十分广泛,但随着氢气原料价格的大幅上涨,以及其设备的昂贵,其在世界范围内广泛应用的可能性并不大。我个人觉得倒是生物脱硫技术有很大的应用前景,虽然现在还没有实际应用的生物脱硫的工业装置,但我就了解,在中石化中石油的一些大型综合炼油厂,BDS已经可以和已有的HDS装置有机结合,很大限度地减少了氢气的生产费用,并改善了装置的操作。而且由于其相对较低的价格,它可以有效的以较低的价格满足日益严格的环保要求。我相信,一旦菌种寿命这个生

我国烟气脱硫技术现状综述

我国烟气脱硫技术现状综述

我国烟气脱硫技术现状综述 ——工业脱硫技术姓名:李凯雷 学号: 20081400 班级:2008027

我国烟气脱硫技术现状综述 高浓度SO2烟气脱硫技术大规模工业化应用,SO2含量高于3%的烟气,通常称为高浓度二氧化硫烟气。它可采用钒催化剂接触催化制硫酸等方法脱硫回收利用硫资源。目前,我国基本上都已采用催化转化脱硫制酸,不仅有效地控制了二氧化硫污染,而且使冶炼烟气二氧化硫成为重要的硫资源,补充了我国缺乏的硫资源。 低浓度SO2烟气脱硫技术的工业化应用处于起步阶段,SO2含量低于3%的烟气,通常称为低浓度二氧化硫烟气。我国2亿kW机组火电厂锅炉烟气及钢铁、有色、建材等部门50万台工业锅炉、18万台工业窑炉排放的主要是这类烟气。由于烟气中的二氧化硫浓度低(一般仅为0.1%~0.5%),采用传统的接触法脱硫制酸等方法,技术经济上难度大。 目前我国这类烟气的脱硫技术工业化应用程度还很低,已应用的主要是引进的国外烟气脱硫装置和中小锅炉简易除尘脱硫装置。 从20世纪70年代后期,我国先后从国外引进烟气脱硫装置,包括“氨-硫铵法”烟气脱硫装置、“碱式硫酸铝法”烟气脱硫装置、“湿式石灰石-石膏法”烟气脱硫装置、“旋转喷雾干燥法”脱硫装置和“电子束辐照法”装置。这些烟气脱硫装置的引进为

我国烟气脱硫吸收国外先进成熟的技术奠定了基础。我国中小锅炉占全国燃煤锅炉的70%,为此我国探索中小型燃煤锅炉二氧化硫污染控制多种途径,如低硫燃料、型煤固硫等技术的同时,针对中小锅炉特点,开发了一批简易烟气脱硫技术。目前这类技术申请的专利已达几十种,应用数百套。简易烟气脱硫除尘技术一般是在各类除尘设备的基础上,采用石灰、冲渣水等碱性浆液为固硫剂,应用水膜除尘、文丘里除尘、旋风除尘的机理和旋流塔、筛板塔、鼓泡塔、喷雾塔吸收等机理相结合同时除尘脱硫。已形成冲激旋风除尘脱硫技术、湿式旋风除尘脱硫技术、麻石水膜除尘脱硫技术、脉冲供电除尘脱硫技术、多管喷雾除尘脱硫技术、喷射鼓泡除尘脱硫技术等在同一设备内进行除尘脱硫的烟气脱硫技术,其共同特点是设备少、流程短、操作简便,一般除尘效率70%~90%,脱硫效率30%~80%。 我国从70年代开始引进国外烟气脱硫成套装置,但到目前为止,却仅有不到1%装机容量的火力电厂和少数中小型锅炉实施烟气脱硫。主要有脱硫成本问题、产物出路问题以及引进技术国产化的问题。 由国外引进的烟气脱硫装置,设备投资和运行费用高,如我国重庆珞璜电厂引进的“石灰石-石膏法”烟气脱硫装置,投资约4000万美元,每年还需运行费4000万元人民币,脱硫运行成本为每吨SO21100元,设备建设费用占到了电厂投资的16%。另一方面,国内外目前应用的主要烟气脱硫技术,无论是国外引进的“石

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