紫罗兰酮的全合成及表征
紫罗兰酮的全合成及表征
一、实验原理
从柠檬醛合成假性紫罗兰酮, 再合成紫罗兰酮的主要工艺如下
由于丙酮易得，故用丙酮制备更为实际。柠橡醛与丙酮的反应, 环合生成紫罗兰酮的工作，方程式为：
+O
O
+
O
O
紫罗兰酮的合成分两步进行： (1) 柠檬醛（山苍子油的主要成分）在碱性条件下与丙酮缩合，生成中间体假紫罗兰酮； (2) 假紫罗兰酮在酸催化剂作用下环化合成紫罗兰酮。
其中 (1) 第一步碱浓度对反应有影响（将在第四部分影响因素中再做详细讨论）。 (2) 第二步环化过程中，酸不同可控制环化选择性。；如用硫酸环化，则β-紫罗兰酮为主要产物；当使用Lewis 酸如三氟化硼乙醚时，主要得到γ
-紫罗兰酮。
CHO
O
citral
pseudoionones
H 2SO 4α-ionone β-ionone γ-ionone
二、实验步骤
1. 缩合反应
原料配比(质量比) : m (98%柠檬醛) : m (95%丙酮) : m (1. 5%NaOH) = 1: 2 : 2
将34. 693 g 柠檬醛及80 g 丙酮和80 g 1. 5%的NaOH 水溶液加入三口烧瓶中强烈搅拌升温至50℃保持2 h ；
再升温至60 ℃保持
3 h ；
稍冷后转入分液漏斗中静止30 min ，分去下层丙酮碱水； 上层加入10%醋酸摇匀（用刚果红试纸测试呈酸性），静止分层； 上层转入克氏蒸馏瓶，油浴加热蒸去丙酮后用直接水蒸汽蒸粗的假性紫罗兰酮，使流出物中有油珠停止，再减压分馏，收集124～144 ℃/799. 932 Pa 的产品。
2. 环化反应
原料配比(质量比) : m (假性紫罗兰酮) : m(62%H 2SO 4 ): m (苯) = 1: 1. 5: 1. 23
将22. 5 g 62 % H 2 SO 4置于三口烧瓶内，加入18. 45 g 苯，混合后冷却至20 ℃左右慢慢加入15 g 假性紫罗兰酮，控制温度不超过20 ℃。
加完继续搅拌30 min ，温度自然上升至36 ℃，维持30 min ； 迅速加入10 g 碎冰块，转入分液漏斗，冰溶解后分成上下两层； 上层油液用水洗，下层用25 mL 苯萃取后并入上层，用10%纯碱中和至碱性（pH8～9），再用10%醋酸中和至微酸性（pH5～6）。
转入克氏蒸馏瓶用油浴蒸出溶剂，再真空分馏收集120～124℃/ 1. 333 kPa 的产品。 总收率文献值为55.9%。
三、实验机理
实验中涉及的羟醛缩合机理，均以以下步骤来表示：
C R
O CH 3H
R CH 2OH
CH 2
C
CH 3
O
+H
脱水
R
CH
CH
C
CH 3O
关环反应的实验机理为：
O
O
+
A
O
+
O
O
O
++
四、仪器与药品
仪器：三口烧瓶、搅拌器、温度计、水蒸汽发生器、烧杯、直流冷凝器、回流冷凝器、蒸馏瓶、克氏蒸馏瓶、分液漏斗、真空泵、水银压力计、多头接液管、油浴锅、水浴锅、电炉、调压变压器、2W 型阿贝折光仪。
药品：含98%的柠檬醛、丙酮(CP)、NaOH (CP)、冰醋酸(CP)、硫酸(CP)、苯(CP)、纯碱(CP)、冰块、刚果红试纸、万用试纸。
五、影响因素
1. 丙酮用量对产率的影响
当柠檬醛与碱液的用量为定量时，丙酮用量在某一值以下，假性紫罗兰酮的产率随丙酮的用量增加而提高。当用量高于某一值以后，随着丙酮用量的增加收率反而下降。可能是丙酮自身的醇醛缩合所造成收率的下降。文献中该值为60g 。 2. 柠檬醛用量对产率的影响
当丙酮与碱液的用量为定量时，柠檬醛用量在某一值以下，假性紫罗兰酮的产率随柠檬醛用量的增加而提高。当用量高于某一值以后，随着柠檬醛用量的增加产率反而下降。可能是柠檬醛自身的缩合、柠檬醛在碱的影响下水解、两个柠檬醛和一个分子丙醛缩合所造成收率的下降。文献中，该值为28g 。显然，丙酮与柠檬醛的反应配料比对产率的影响很大。 3. 缩合时间的变化对产率的影响
当配料参数为定量，缩合时间为变量时，随着缩合时间的延长，产率反而降低。可能是深度反应后副产物增多，影响主产物的产率，造成产率下降。 4. 溶剂苯用量对产率的影响
查阅文献可知，该实验中溶剂苯应有一个最适用量。其他条件不变时，在最适用量下反应的产率最高。以上述反应物用量为例，文献中苯的最适用量应为18.45g 。 可能的原因是溶剂量过少时对反应物的溶解不利，造成反应速率缓慢，而且溶剂量过少可能使反应物浓度过高，发生副反应。如果溶解量过多，则会使反应物浓度过稀，同样使反应速率变慢，而且由于反应存在化学平衡，会使反应物转化率下降。 5. 催化剂H 2 SO 4用量对产率的影响
催化剂H 2 SO 4对紫罗兰酮的产率影响较大。在这里直接引用文献当中的说法：当催化剂62 % H 2 SO 4的量达到30g 时产率为最高。继续加量至45g 。产率没有很大变化，稍呈下降。根据α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮折光率，也可知在强酸性介质中，假性紫罗兰酮环化后易形成β-紫罗兰酮。据资料介绍，硫酸的浓度若不是62%，则用量应相应改变，否则将影响产品的组成。
6. 环化温度对产率的影响
环化温度对产率的影响是比较明显的。当环化温度在10度时产率低，即温度偏低，反应不完全。到40度时产率也低，可能是因为反应温度过高，反应物与生成物发生了聚合反应，致使反应中生成的聚合物大大增加，从而导致了收率的降低。最适宜的温度范围是在20到30度之间，得到的紫罗兰酮产率较高。
六、其他合成方法
参阅文献，我们发现了其他的几种合成方法，其中不乏较好的方法，如下：
CHO
O
+
O
CHO
+CH 3COCH 3
Cu 2Cl 2
O
其中，A 方法即本实验所用方法。方法B ：由α-紫罗兰酮或γ-紫罗兰酮在氯化亚铜催化下经重排反应制备。方法C ：以β-环柠檬醛为原料与丙酮缩合制备。
研究发现，α-环柠檬醛与丙酮缩合产物主要不是预期的α-紫罗兰酮，而是β-紫罗兰酮，由此产生一种新的合成方法：
O CHO
文献中所给的步骤如下，在此直接引用：
1、α-环柠檬醛的制备
将45．6 g(0．3 mol)柠檬醛用45 IIIL二氯乙烷稀释加入250 mL四口瓶中，水浴保温，室温搅拌下缓慢滴加在30 mL溶有30．0 g苯胺的二氯乙烷溶液。滴加完毕，再搅拌0.5 h，薄层跟踪反应完毕(乙酸乙酯：石油醚=l：3)。将反应混合液用8 g无水硫酸钠干燥，所得柠檬醛亚胺的二氯乙烷溶液可直接用于环化反应。500 mL四口瓶中加入120 mL 98％的浓硫酸和140 mL二氯乙烷混合搅拌，冷浴冷却至-20至-25℃，在剧烈搅拌下，将上面制得的亚胺溶液缓慢滴入其中，温度控制在一20℃左右，约l h加完，滴毕继续搅拌反应20 min。1000 mL烧杯中放250 g碎冰，在搅拌下，将上述环化反应液缓慢加入，加完后搅拌至粘稠物消失，然后缓慢升温至30℃左右搅拌0.5 h，分层，有机相水洗，无水硫酸钠干燥，回收溶剂，残留物减压蒸馏，收集53~58℃／l mmHg馏分39．6 g，为无色透明液体，气相含量97．1％，收率87％。
2、缩合反应制备β-紫罗兰酮
在500 mL四口瓶中，加环柠檬醛30．4 g(0．2 m01)和250 g丙酮，再加入5％的氢氧化钠水溶液3 mL，氮气保护下于45℃搅拌反应。约6 h后气相色谱跟踪至原料基本消失，加入l mL乙酸，常压回收丙酮后油泵减压精馏收集85—89℃／l nmHg馏分，得产品29．4 g(气相含量93．5％)，收率71．6％
从总收率来看，总收率为87％×71．6％=62.3%，较之前的方法高。
该反应的机理即由于孤立双键较共轭双键能量高，热力学稳定性差，所以反应过程中会自动发生孤立双键转化为共轭双键的反应。该过程可能历经两种途径：
CHO
-
CH
3COCH
3
O
我们认为，该路线产率高的原因有以下两点：①关环反应由于过程中，由于空间位阻小，所以反应更加容易进行；②羟醛缩合过程中由于双键上电正性的碳在环内，相对更加不容易被进攻，所以在醛基本身进行反应的几率更大。
七、参考文献
1、王小梅，李谦和；假紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮催化剂研究进展；合成化学2002,10(6)
2、潘士印，王立新，蔡泽贵，杜振军；紫罗兰酮及类似化合物的合成；化学研究与应用2006,18(5)
3、吴琴芬，刘燕燕，祝志武，王瑜；紫罗兰酮的合成研究；南昌大学学报?工科版第28卷第3期，2006年9月
4、张悠金，鲁传华；紫罗兰酮的合成；安徽大学学报?自然科学版No.3,1994
5、沈润溥，胡四平；由α-环柠檬醛直接缩合制备夕一紫罗兰酮的研究；高校化学工程学报第25卷第3期, 2011年6月
香料紫罗兰酮合成工艺研究
2006年2月 云南化工 Feb .2006 第33卷第1期 Yunnan Chem ical Technol ogy Vol .33,No .1 ?专家专栏? 香料紫罗兰酮合成工艺研究 和承尧1 ,于 军1 ,陶元器 2 (1.云南省化工研究院,云南昆明650041;2.云南大学生物化学学院,云南昆明650091) 收稿日期:2005211229 作者简介:和承尧,男,教授级高工,1962年毕业于云南大学化学系有机合成化学专业,主要从事合成、半合成精细化工产品及艺的试验研究工作。 摘 要: 以山苍子油、柠檬草油为原料合成紫罗兰酮,研究了缩合反应、环化反应、产品精制的工艺条件;并缩合反应中,柠檬醛的转化率为99%以上,产品得率95%;环化反应中,假性紫罗兰酮的转化率98%以上,产品得率90%。产品中总含酮量95%,其中α2紫罗兰酮占80%。 关键词: 紫罗兰酮;山苍籽油;柠檬草油;柠檬醛;缩合反应;环化反应;假性紫罗兰酮中图分类号: T Q655 文献标识码: A 文章编号: 10042275X (2006)0120001208 Process for the Syn thesis of I onone HE Cheng 2yao 1,Y U Jun 1,TAO Y uan 2q i 2 (1Yunnan Research I nstitute of Che m ical Engineering,Kunm ing 650041,China; 2Depart m ent of Che m istry,Kunm ing 650091,China ) Abstract: I onone was synthesized fr om L itsea cubeba oil and le men oil,and conditi on of condensati on,cyclizati on and purificati on of p r oduct was studied .The transf or mati on rate of citral was more than 99%and the yield was 95%in the reacti on of citral with acet one .The transf or mati on rate was more than 98%and the yield was 90%in the cyclizati on of p seudoi onone,with 95%of t otal ket ones,a mong which α2i onone accounts for 80%. Key words: i onone;L itsea cubeba oil;le men oil;citral;condensati on;cyclizati on;p seudoi onone 前 言 紫罗兰酮是配制很多高级香精不可缺少的合成香料。紫罗兰酮(I onone,C 13H 20O,相对分子量 192.29),以α、 β和γ3种异构体形式存在,主要是α2紫罗兰酮[42(2.6.6三甲基222环已烯21)232丁烯22酮]及β2紫罗兰酮(42(2.6.6三甲基212环已烯21)232丁烯222酮,γ2紫罗兰酮含量很少。工业生产的紫罗兰酮产品主要为α和β异构体之混合物,且α2占多数。这种混合型的紫罗兰酮具有甜的花香兼木香并带膏香和果香,是配制紫罗兰花、桂花、树兰、玫瑰、金合欢、晚香玉、铃兰、草兰、素心兰、木香型等香料的常用香料,也适用于龙涎香、膏香类香精,有协调各种香精的作用,亦可用 作调配粉底的香料。紫罗兰酮的异构体因双键的 位置不同,形成了它们之间香气的差别,应用范围 亦有所差异。α2紫罗兰酮稀释后具有柔和而浓郁 的紫罗兰花香,香气较β2紫罗兰酮更受人欢迎,常用于需要花香较强的香精中。β2紫罗兰酮稀释后具有类似柏木和紫罗兰花香,木香、果香气较重,用在配制需要花香较弱而需较重木香或果香的香精中;β2紫罗兰酮还用于进一步合成系列香料产品及合成维生素A 。含有柠檬醛的芳香植物有10多种,现有一定产量规模的含柠檬醛的芳香油6种,其中山苍籽芳香油含柠檬醛75%左右,云南省每年山苍籽的产量约150多t 。柠檬草油含柠檬醛65%,每年产量约40多t 。吉龙草油含柠檬醛
傅克反应与聚芳醚-砜-酮
傅-克反应，又称傅列德尔-克拉夫茨反应（Friedel –Crafts reaction ），由法国化学家查尔斯?傅列德尔与美国化学家詹姆斯?克拉夫茨于1877年，共同发现，是一类针对芳香族的亲电取代反应。根据取代物的不同，该反应主要分为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应和傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应。由于傅-克反应是实现碳碳成键的最有效方式之一，并且是制备各种芳基酮, 杂环芳烃酮等的重要手段, 所以它在医药、农药、染料、香料等工业生产中具有非常广泛的应用。在聚合物合成上与之相关的是一类高性能工程材料，聚（醚）砜和聚（醚）酮。1962年，Dupont 公司的Bonner ，首次采用傅克反应合成了聚醚酮酮（PEKK ）。 傅克反应机理如下所示： S O O Cl C O Cl O O AlCl 4 + C O AlCl 3 O -H S O O 聚（醚）砜和聚（醚）酮类聚合物按傅克亲电取代路线合成时，由于所用单体大多来源方便、价格低廉，而且合成反应容易控制，不需要高温和真空条件，反应条件温和，因此聚合物大多成本低，容易得到推广应用。一般反应条件为在无水AlCl 3和N ，N-二甲基甲酰胺（DMF ）存在下，于1，2-二氯乙烷（DCE ）中进行低温（冰水浴）共缩聚反应。 然而，聚合过程中被带正电荷的亲电试剂进攻的苯环上的5个氢具有相等的活性，尽管由于空间位阻的作用对位的氢最易于脱去，然而其他的氢仍有可能被亲电试剂进攻，这样就必然得到有一定程度支化和交联的聚合物。支化、交联反应一般会降低树脂的性能，导致高温流动性差，冲击强度低，脆性大，后加工困难等。在支化、交联严重时,将得不到具有使用价值的反应产物。
紫罗兰酮的全合成及表征报告
紫罗兰酮的全合成及表征 摘要 本实验以柠檬醛和丙酮为原料，经缩合反应合成了假性紫罗兰酮，再经环化反应合成了α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮。然后还对产物进行折光率测定和紫外光谱的测定。 关键词：缩合反应，假性紫罗兰酮，α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮 一、 实验原理 紫罗兰酮的气味因与紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名，它又称环柠檬烯丙酮，是一种重要的合成香料。紫罗兰酮的分子式为C 13H 20O ，根据其双键位置的不同，存在α、β、γ3种异构体，在自然界中多以α和β两种异构体的混合体形式存在，γ体较为罕见。其结构如下： O α-紫罗兰酮 O β-紫罗兰酮 O γ-紫罗兰酮 紫罗兰酮的各异构体因结构上双键位置不同而出现了香气差异：α-紫罗兰酮具有类似于紫罗兰花和鸢尾的甜香，被稀释后则具有柔和而浓郁的紫罗兰花香；β-紫罗兰酮香气较柔和而木香稍重，具有覆盆子香气，被稀释后具有类似紫罗兰花和柏木香气，有似悬钩子果香低韵；γ-紫罗兰酮具有类似香堇型香气，更具龙涎香气息。 柠橡醛与丙酮的反应, 环合生成紫罗兰酮的路线，方程式为： +O O + O O 紫罗兰酮的合成分两步进行： (1) 柠檬醛（山苍子油的主要成分）在碱性条件下与丙酮缩合，生成中间体假紫罗兰酮； (2) 假紫罗兰酮在酸催化剂作用下环化合成紫罗兰酮。 其中 (1) 第一步碱浓度对反应有影响（将在第四部分影响因素中再做详细讨论）。 (2) 第二步环化过程中，酸不同可控制环化选择性。；如用硫酸环化，则β-紫罗兰酮为主要产物；当使用Lewis 酸如三氟化硼乙醚时，主要得到γ -紫罗兰酮。 CHO O citral pseudoionones H 2SO 4α-ionone β-ionone γ-ionone 实验中涉及的羟醛缩合机理，均以以下步骤来表示：
光气在农药中的应用
光气在农药中的应用（真知灼见） 发布时间：2014-8-18 来源：湖南化工研究院臧阳陵 摘要：介绍了光气系列农药中间体产品的种类与应用，提出了光气系列农药中间产品开发建议。 The application of phosgene derivatives in pesticides Zang Yangling Hunan research institute of chemical industry Abstract: The kinds and applications of phosgene derivatives for pesticides were introduced. The development of phosgene derivatives for pesticides were advised. Key words: Phosgene Pesticide Application 1 简介 光气为一活泼性极强的化合物，由它可衍生出大量有机及精细化工原料与中间体，主要应用于医药、农药、高分子材料、涂料等领域。 光气和某些醇或酚羟基进行0一酰化反应(亦称酯化反应)，可合成氯代甲酸酯及碳酸酯系列产品；光气和熔融态羧酸反应可合成酰氯系列产品；光气和胺进行N酰化反应，可合成脲衍生物和氨基甲酰氯、异氰酸酯等；光气与氨基羧酸、酰肼等反应可合成杂环系列产品；光气与某些醇发生氯化反应、酰胺发生脱水反应得到氯化物、腈等。 2 光气在农药中的应用 2.1 异氰酸酯类 2.1.1 异氰酸甲酯 CH 3NH2COCl2CH3NCO2HCl
下游农药为氨基甲酸酯类杀虫剂，主药产品有：克百威（1563-66-2）、灭多威（16752-77-5）、涕灭威（116-06-3）、丁硫克百威（55285-14-8）、异丙威（2631-40-5）、速灭威（1129-41-5）、残杀威（114-26-1）、西维因（63-25-2）、仲丁威（3766-81-2）、灭杀威(671-04-5)、混灭威(2686-99-9)等。 克百威： FMC 公司和拜耳公司联合开发的广谱杀虫、杀线虫剂，具胃毒和触杀作用，适用于水稻、棉花、烟草、甘蔗、大豆等作物上的多种害虫防治，也可做种子处理剂。低毒化品种丙硫、丁硫克百威，全球销售年增长率达到20%，为克百威延长了“工业寿命”。2011年氨基甲酸酯类杀虫剂市场销售额10.86亿美元，占杀虫剂市场的7.8%。其中克百威2.1亿美元。 灭多威：灭多威 由杜邦公司开发的具有胃毒和触杀作用的内吸性杀虫、杀线虫剂，高毒但自然降解快。主要用于防治二化螟、飞虱、斜纹夜蛾类害虫。低毒化品种硫双灭多威,已广泛应用。2011年灭多威销售1.85亿美元。 2.1.2 正丁基异氰酸酯 COCl 2+NH 2 C 4H 9NCO C 4H 9 下游农药为磺酰脲类除草剂。在磺酰脲类高效除草剂的合成中，磺酰基异氰酸酯不能由磺酰胺与光气直接反应制得，而是由磺酰胺和正丁基异氰酸酯反应生成N-丁基脲类化合物，再转化为磺酰基异氰酸酯。 +COCl 2 RSO 2NH 2 C 4H 9NCO RSO 2NHCONHC 4H 9++RSO 2NCO C 4H 9NCO + 2 HCl RSO 2NHCONHC 4H 9+ RSO 2NHCONHC 4H 9 主要磺酰脲类除草剂：烟嘧磺隆（111991-09-4）、绿磺隆（64902-72-3）、嘧磺隆（74222-97-2）、苯磺隆（101200-48-0）、醚苯磺隆（82097-50-5）、胺苯黄隆（93-58-3）、氯嘧磺隆（90982-32-4）、氟草隆（ 2164-17-2）、甲磺隆（74223-64-6）乙氧嘧磺隆（126801-58-9）、玉嘧磺隆（122931-48-0）、氟啶嘧磺隆（144740-54-5）等一系列磺酰脲类除草剂以及苯菌灵（17804-35-2）。 2.1.3 叔丁基异氰酸酯 +NH 2 NCO COCl 2 主要品种有除草剂隆草特（4849-32-5 ）、胺唑草酮（129909-90-6）。 2.1.4 异丙基异氰酸酯
紫罗兰酮的全合成及表征
紫罗兰酮的全合成及表征 一、实验原理 从柠檬醛合成假性紫罗兰酮, 再合成紫罗兰酮的主要工艺如下 由于丙酮易得，故用丙酮制备更为实际。柠橡醛与丙酮的反应, 环合生成紫罗兰酮的工作，方程式为： +O O + O O 紫罗兰酮的合成分两步进行： (1) 柠檬醛（山苍子油的主要成分）在碱性条件下与丙酮缩合，生成中间体假紫罗兰酮； (2) 假紫罗兰酮在酸催化剂作用下环化合成紫罗兰酮。 其中 (1) 第一步碱浓度对反应有影响（将在第四部分影响因素中再做详细讨论）。 (2) 第二步环化过程中，酸不同可控制环化选择性。；如用硫酸环化，则β-紫罗兰酮为主要产物；当使用Lewis 酸如三氟化硼乙醚时，主要得到γ -紫罗兰酮。 CHO O citral pseudoionones H 2SO 4α-ionone β-ionone γ-ionone 二、实验步骤 1. 缩合反应 原料配比(质量比) : m (98%柠檬醛) : m (95%丙酮) : m (1. 5%NaOH) = 1: 2 : 2 将34. 693 g 柠檬醛及80 g 丙酮和80 g 1. 5%的NaOH 水溶液加入三口烧瓶中强烈搅拌升温至50℃保持2 h ； 再升温至60 ℃保持 3 h ； 稍冷后转入分液漏斗中静止30 min ，分去下层丙酮碱水； 上层加入10%醋酸摇匀（用刚果红试纸测试呈酸性），静止分层； 上层转入克氏蒸馏瓶，油浴加热蒸去丙酮后用直接水蒸汽蒸粗的假性紫罗兰酮，使流出物中有油珠停止，再减压分馏，收集124～144 ℃/799. 932 Pa 的产品。 2. 环化反应 原料配比(质量比) : m (假性紫罗兰酮) : m(62%H 2SO 4 ): m (苯) = 1: 1. 5: 1. 23
除草剂的作用和使用诀窍
除草剂除草的作用和使用诀窍 除草剂是通过干扰和抑制植物的生理代谢而造成杂草死亡，其中包括光合作用、细胞分裂、蛋白质及脂类合成等，这些生理过程往往由不同的酶系统所引导；除草剂通过对靶标酶的抑制，而干扰杂草的生理作用。不同类型除草剂会抑制不同的靶标位点（靶标酶）的代谢反应，只有在对这些除草机制充分把握的基础上，才能做到除草剂的合理应用，它是除草剂应用的理论基础。 （一）抑制光合作用 光合作用是高等绿色植物特有的、赖以生存的重要生命过程，通过对光合作用的抑制，使其无法完成正常的能量代谢，从而饥饿致死。通过体外试验研究，除草剂主要通过以下5个途径抑制杂草的光合作用：①电子传递抑制剂；②能量传递抑制剂；③电子受体抑制剂；④解偶联剂；⑤解偶联抑制剂。 1、抑制电子传递 主要转移或钝化一个或多个电子传递载体。其作用部位在质体醌还原之前的光合系统Ⅱ和光合系统Ⅰ之间，即 QA和PQ之间的电子传递体B蛋白，它是由32～34KD多肽组成。除草剂与B蛋白结合后改变了蛋白质的氨基酸结构，抑制了电子从束缚性质体醌QA 向第2个质体醌QB传递，从而影响光电子传递，改变Q/B复合物的氧化还原特性。属于此类作用机制的除草剂有脲类、均三氮苯类、大秦酮类、三氮苯酮类和嘧啶类等。 2、逆转电子传递
此类除草剂主要作用于光合系统Ⅰ，联吡啶类是典型代表，它们具有300～500mV氧化还原电势，能够拦截X-Fd的电子，使电子流脱离电子传递链，从而阻止铁氧化还原蛋白的还有及其后的反应。（二）抑制呼吸作用 呼吸作用是能量释放过程。它是对底物的生物氧化作用，即从对底物的生物氧化作用，即从底物的糖酵解开始，分解为三碳丙酮酸，进而通过一系列氧化阶段（三羧酸循环）释放出二氧化碳与电子以及与氧结合形成水的H+，电子则沿着还原电位化合物至高还原电位的电子传递系统进行传递等。除草剂对杂草呼吸作用的影响主要表现在以下几个方面。 1、破坏偶联作用 在呼吸作用的过程中，把氧化作用与氧化磷酸化作用这两个相互联系且同时进行的不同过程称为偶联反应，并把破坏偶联反应的物质称之为解偶联剂。五氯酚钠、地乐酚、溴苯腈、碘苯腈等是解偶联剂的代表。 2、抑制能量传递 抑制磷酸化电子传递，与能量-偶联链中的中间产物结合，从而抑制ATP合成中的磷酸化作用。这类除草剂如磺草灵、燕麦灵、氯苯胺灵等。 3、抑制电子传递 抑制电子传递链上的电子流，与电子载体结合，阻止氧化还原偶联形成，表现为对呼吸阶段3和偶联磷酸化反应的抑制。二硝基苯胺类、
知识点(原料与助剂)
2011/2012 2 塑料原料与助剂 高分子科学与工程学院 一、填空（25分，每空0.5分） 1、世界上第一个塑料品种是 （1） ，俗称 （2） ，它是用 作 增塑剂制得的；第一个人工合成的塑料品种是 (3) 。 硝酸纤维素 赛璐珞 樟脑 酚醛塑料 2、塑料是指以 为基础，加入 制得的高分子有机化合物，在一定条件(如 温度、压力等)可塑成一定形状的、并且在常温下保持形状不变的材料；根据受热后的变化 分为 和 ；根据使用性能和范围分 为 、 、 。 树脂 助剂 热塑性塑料 热固性塑料 通用塑料 工程塑料 特种塑料 3、五大通用塑料包括 (4) ， (5) ， (6) ， (7) ， (8) PE 、PP 、PVC 、PS 、ABS 4、五大工程塑料包括 (4) ， (5) ， (6) ， (7) ， (8) PA 、PC 、POM 、PPO 、PBT 5、具有“塑料王”之称的塑料为 ； 耐辐射性为塑料之冠； 聚四氟乙烯、聚酰亚胺PI 6、第一代聚乙烯为 (9) ，第二代为 (10) ，第三代为 (11) ， 第四代为 (12) 和 。 低密度聚乙烯（LDPE ） 高密度聚乙烯（HDPE ） 线性低密度聚乙烯（LLDPE ）很低密度 聚乙烯（VLDPE ） 超低密度聚乙烯（ULDPE ） 7、写出下列缩写所代表塑料的全称： EV A 乙烯-醋酸乙烯（酯）共聚物 EEA 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 PS 聚苯乙烯 AAS /ASA:丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物 ; AS /SAN:丙烯腈 -苯乙烯共聚物 MBS ：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 SBS ：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物； PA66聚己二胺己二酰胺 PA610聚己二胺癸二酰胺 PET （聚对苯二甲酸乙二醇酯） PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯） PEN （聚萘二甲酸乙二醇酯） PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯) PCT （聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯） PBN （聚萘二甲酸丁二醇酯） PF 酚醛树脂 AF 氨基树脂 UF 尿素甲醛（脲醛）树脂 MF 三聚氰胺甲醛（蜜胺）树脂 EP 环氧树脂 UP 不饱合聚酯树脂 PI 均苯型聚酰亚胺 PEI 聚醚酰亚胺 PAI 聚酰胺酰亚胺 BMI 双马来酰亚胺 PPO 聚苯醚 PPS 聚苯硫醚 PTFE 聚四氟乙烯 PFA 四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物 FEP （F46)四氟乙烯-六氟丙烯共聚物 E/TFE 乙烯-四氟乙烯共聚物) E/CTFE 乙烯-三氟氯乙烯共聚物 学期学年拟题学院（系）: 适 用 专 业:
紫罗兰酮香料的合成及表征
班级 11化本学号 11111314145姓名周聪聪日期 2014.5.28 实验名称：紫罗兰酮香料的合成及表征（指导师：熊静） 一、研究背景(前言) 紫罗兰酮是重要的合成香料和医药的中间体，其不同的异构体组分均具有很大的商业应用和学术研究价值，从它出发可以合成茶香螺烷、二氢突厥酮等高档香料产品以及维生素 A 等医药保健品[1]。国内生产厂家一般都采用改进的Tiemann法,即以柠檬醛为起始物经与丙酮在Na0 H作用下缩合得假性紫罗兰酮(产率67 % ),再在酸性条件下环化(产率60% ~67%)。柠檬醛路线最早是 1893 年由梯曼(Tiemann)提出的。它是采用柠檬醛（citral）与丙酮在碱性催化剂作用下缩合得到假性紫罗兰酮，而后经强酸环化得到以β体为主的紫罗兰酮混合物的方法制得[2]。所以这个实验我们就是用这种方法制取α-紫罗兰酮。 二、实验目的 1、了解半合成紫罗兰酮香料的合成及表征。 2、了解羟基缩合制备α-和β-不饱和酮的方法。 3、熟悉减压蒸馏的基本操作，熟悉化合物结构鉴定的基本方法和操作。 三、实验原理 1、紫罗兰酮类型的酮类化合物很多，其中紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮和鸢尾酮等在香料中占有很重要的地位，是一类很珍贵的香料化合物。紫罗兰酮有α、β、γ和三中异构体，工业上生产的紫罗兰酮为α-、β-紫罗兰酮异构体的混合物。
紫罗兰酮的制备主要有半合成和全合成两种方法。半合成是由天然香精中的柠檬醛和丙酮缩合生成假性紫罗兰酮，然后环化生产α-、β-紫罗兰酮。全合成是由小分子出发进行合成。 柠檬醛和丙酮在碱性条件下缩合生成假性紫罗兰酮，假性紫罗兰酮在酸性条件下环化生成紫罗兰酮，以62％硫酸环化时，产物以α-紫罗兰酮为主；以90％硫酸环化时，产物以β-紫罗兰酮为主。 四、实验部分 1、主要药品和仪器设备 仪器：
紫罗兰酮的合成
紫罗兰酮的制备 一、实验目的 1．掌握紫罗兰酮的合成方法。 2．了解紫罗兰酮的应用。 二、实验原理 柠檬醛是橙花醛和香叶醛两种同分异构体的混合物。Ψ-紫罗兰酮(假性紫罗兰酮)主要的合成方法是由柠檬醛在碱性条件下与丙酮经Aldol缩合得到。 紫罗兰酮的分子式为C13H20O,根据双键位置的不同,存在α体,β体和γ体3种同分异构体,在自然界中多以α体,β体这两种异构的混合形式存在。紫罗兰酮可用柠檬醛与丙酮在碱性条件下缩合，得到Ψ-紫罗兰酮；如用路易斯酸或85%磷酸处理，主要得到动力学产物α-紫罗兰酮；如用强酸，例如用浓硫酸在较剧烈条件下处理，则得热力学产物β-紫罗兰酮。α-紫罗兰酮用于香料，β-紫罗兰酮用于合成维生素A。γ-体较为少见,其结构如下: 三、实验试剂及仪器 主要试剂：柠檬醛、丙酮、氢氧化钠溶液(10%)、无水乙醇、无水碳酸钾、酒石酸、硫酸（60 %）、甲苯、碳酸钠溶液（15 %）、乙醚、饱和食盐水、无水
氯化钙、无水硫酸钠； 主要仪器：100ml三口瓶1个、100ml三口瓶1个、磁力搅拌器1个，50ml 锥形瓶2个,温度计1支(量程为100℃)，水浴锅一个，冰50ml，250ml烧杯1个，滴液漏斗1个，分液漏斗1个，滴管1个，10ml量筒1个，50 ml量筒1个100ml，100ml圆底瓶，直形冷凝管、精馏柱。 四、实验内容 1．Ψ-紫罗兰酮的制备 在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计的100ml三口瓶中，加入6.7g（7.7ml，0.044mmol）的柠檬醛和27g（33.3ml，0.46mmol）丙酮（经无水碳酸钾干燥后重蒸），于搅拌下冷却至-10℃，在冰水浴的冷却下慢慢滴加2.5ml 10%的NaOH，在此过程中保持温度不超过25℃，在30分钟内加完。加入NaOH溶液以后，反应液颜色逐渐变深，会呈现出深褐色,随着反应的进行,溶液的颜色变浅最后变为浅黄色。将反应器置于温水浴中，保持反应液的温度在50℃并且不断搅拌，使其反应2小时以上。随着反应的进行，颜色逐渐加深，由浅淡黄色变为橘黄色,过程中会闻到越来越浓烈的紫罗兰花香。反应结束后，分出油层，水层以乙醚萃取2次，每次8ml。合并有机层，以无水硫酸钠干燥后，有机层减压蒸馏，可得淡黄色液体，收率为理论量的70%。 2．紫罗兰酮的制备 在备有搅拌器、滴液漏斗和温度计的100ml三口瓶中,加入5gΨ-紫罗兰酮,加入三体积的甲苯，烧瓶置于冰水浴中。在剧烈搅拌下滴入2.5ml 85%磷酸，约15分钟加完。加入磷酸后，溶液温度有所升高，溶液颜色进一步加深，变为橘红色。保持温度为10-15℃反应一个小时。移去冰浴，将反应物倒入50ml冰水
聚芳醚酮和聚醚醚酮简介
聚芳醚酮（PAEK）简介 聚芳醚酮（英文名称polyetherketoneketone）简称PAEK。是一类亚苯基环通过氧桥（醚键）和羰基（酮）连接而成的一类结晶型聚合物。按分子链中醚键、酮基与苯环连接次序和比例的不同，可形成许多不同的聚合物。 主要有聚醚醚酮（PEEK）、聚醚酮（PEK）、聚醚酮酮（PEKK）、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮（PEKEKK）等品种。 聚芳醚酮分子结构中含有刚性的苯环，因此具有优良的高温性能、力学性能、电绝缘性、耐辐射和耐化学品性等特点。聚芳醚酮分子结构中的醚键又使其具有柔性，因此可以用热塑性工程塑料的加工方法进行成型加工。聚芳醚酮系列品种中，分子链中的醚键与酮基的比例（E/K）越低，其熔点和玻璃化温度就越高。 聚芳醚酮可用来制造耐高冲击齿轮、轴承、电熨斗零件、微波炉转盘传动件、汽车齿轮密封件、齿轮支撑座、轴衬、粉末涂料和超纯介质输送管道、航空航天结构材料等。 一、聚芳醚酮的发展 聚芳醚酮的研究开发始于20世纪60年代。1962年美国Du pont公司和1964年英国ICI公司分别报道了在
Friedel-Crafts催化剂存在下，通过亲电取代可以合成聚芳醚酮。后来，陆续有人对这一技术进行研究和作出重大贡献。1979年，英国ICI制得了高分子量的PEK，奠定了合成聚芳醚酮的基础。 在聚芳醚酮主要品种中，以PEEK最为重要，于1977年由英国ICI公司研究开发成功，1980年投产。到二十世纪80年代末，世界上有5大公司生产聚芳醚酮，分别是英国ICI、美国Du pont和Amoco、德国BASF 和Hoechst。 国内于20世纪80年代中期开始研制聚芳醚酮。1990年吉林大学发表了制造专利并有少量生产。 二、聚芳醚酮的用途 由于聚芳醚酮优越的各种性能及易加工性能，几乎可用于每一个工业领域。 （1）航空航天领域：用碳纤维、玻璃纤维增强的聚芳醚酮可用于飞机和飞船的机舱、门把手、操纵杆、发动机零件、直升机旋翼等； （2）电子工业:电线电缆包覆、高温接线柱、电机绝缘材料等; （3）汽车工业：汽车齿轮秘封片、吃路边你支撑座、轴承粉末涂料、轮胎内压传感器壳等； （4）机械设备：轴承座、超离心机、复印机上分离爪、化工用滤材、叶轮等。
1_4_双_4_溴苯酰基_苯的合成工艺改进
2007年第15卷合成化学 Vol .15,2007 第5期,665～666Chinese Journal of Synthetic Che m istry No .5,665～666 ?研究简报? 1,42双(4′2溴苯酰基)苯的合成工艺改进 3 常冠军1 ,罗 炫2 ,孙建勋1 ,林润雄 1 (1.青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛 266042; 2.中国工程物理研究院,四川绵阳 621900) 摘要:以对苯二甲酰氯和溴苯为原料,无水氯化铝粉末为催化剂,合成了1,42双(4′2溴苯酰基)苯,其结构经 1 H NMR,I R 和DSC 表征。 关 键 词:对苯二甲酰氯;溴苯;Friedel -Crafts 反应;工艺改进中图分类号:O625.2 文献标识码:A 文章编号:100521511(2007)0520665202 Process I mprove ment on the Synthsis of 1,42Bis 2(4′2bro mobenzoyl)benzene CHANG Guan 2jun 1 , LUO Xuan 2 , S UN J ian 2xun 1 , L I N Run 2xi ong 1 (1.Key Laborat ory of Rubber 2p lastics of M inistry of Educati on,Q ingdao University of Science and Technol ogy, Q ingdao 266042,China;2.China Acade my of Engineering Physics,M ianyang 621900,China ) Abstract:1,42B is 2(4′2br omobenz oyl )benzene was synthesized fr om terephthal oyl chl oride and br o 2mobenzene using alu m inum chl oride as a catalyst .The structure was characterized by 1 H NMR,I R and DSC . Keywords:terephthal oyl chl oride;br omobenzene;Friedel -Crafts reacti on;p r ocess i m p r ove ment 1,42双2(4′2溴苯酰基)苯(2)是合成众多高 性能复合材料的重要单体。2与含羟基的芳香化合物反应能得到聚醚酮酮、聚醚醚酮酮[1] 等高性能材料,还能与二胺反应得到既含羰基又含亚氨 基的复合材料(聚亚胺酮[2] )。如果二胺中含有醚键,所得到的复合物同时含有羰基、亚氨基和醚键。 本文对文献[3] 的合成工艺进行了改进,用去离子水代替NaHCO 3,实现了高产率,高纯度2的合成(Sche me 1),提高了生产效率,节约了生产成本,为各种耐高温性能材料的制备提供了高纯度的原料。 1 实验部分1.1 仪器与试剂 B ruker AMX 500型核磁共振仪(DMS O 2d 6为 溶剂,T MS 为内标);岛津I R 2435型红外光谱仪 (K B r 压片);Perkin 2El m er DSC 27型示差扫描量热仪(氮气保护下进行DSC 测试,升温速10℃? m in -1 ,测定范围0℃～310℃。 )对苯二甲酰氯,上海金山亭化工试剂厂;溴苯,天津市博迪化工有限公司;无水氯化铝,天津 市博迪化工有限公司;N ,N 2二甲基乙酰胺(D MAc,≥99.5%),天津市广成化学试剂有限公司;以上 3 收稿日期:2006207212 作者简介:常冠军(1981-),男,汉族,山东菏泽人,在读硕士,主要从事高分子材料的合成与性能研究。通讯联系人:林润雄,博士,教授,E 2mail:qdlrx@qust .edu .cn
假紫罗兰酮环化、重排制备高纯度β-紫罗兰酮的
广 东 化 工 2012年 第15期 · 98 · https://www.sodocs.net/doc/6f17165980.html, 第39卷 总第239期 假紫罗兰酮环化、重排制备高纯度 β-紫罗兰酮的研究 吴美玲1，曹瑞伟2，陈朝辉2，邵戴妮1，夏燕华3，邬希敏3 (1．绍兴文理学院 化学化工学院，浙江 绍兴 312000；2．浙江医药股份有限公司 新昌制药厂，浙江 新昌 312500； 3．浙江医药股份有限公司 维生素厂，浙江 绍兴 312000) [摘 要]将假紫罗兰酮环化得到α、β、γ三种紫罗兰酮的混合物，再用十二羰基铁作催化剂，使混合物重排为高纯度的β-紫罗兰酮。研究表明：环化反应收率高，催化剂可套用；重排反应β-紫罗兰酮含量大于97 %，对探索高含量、低污染的β-紫罗兰酮工业合成路线具有重要指导作用。 [关键词]β-紫罗兰酮、环化、羰基铁、重排 [中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)15-0098-01 Preparing of High Levels of Pure β-ionone from Pseudoionone via Cyclization and Rearrangement Meiling Wu 1 , Ruiwei Cao 2 , Chaohui Chen 2, Daini Shao 1, Yanhua Xia 3, Ximin Wu 3 (1. Shaoxing University, Shaoxing 312000；2. Xinchang Pharmaceutical Factory, Zhejiang Medicine Co., Ltd., Xinchang 312500； 3. Vitamin Factory, Zhejiang Medicine Co., Ltd., Shaoxing 312000, China) Abstract: A mixture composed of α, β, γ-ionones can be prepared from pseudoionone via cyclization, which can be further converted to high levels of pure β-ionone via rearrangement using Fe 3(CO)12 as the catalyst. The new β-ionone synthesis route proposed has the following advantages, such as high yield of the cyclization reaction, recovery and reuse of the catalyst Fe 3(CO)12, and high levels of pure product β-ionone(>97 %), which is of great importance to explore a route for the synthesis of β-ionone in high purity and friendly environment. Keywords: β-ionone ；cyclization ；Fe 3(CO)12；rearrangement β-紫罗兰酮为浅黄色液体，具有浓郁的紫罗兰香气、接近烟草的木香，且带有果香、甜的膏香，是一种名贵的合成香料，广泛用于食品、香料及化妆品中，同时也是一种重要的中间体，是合成维生素A 、E 、β-胡萝卜素、视黄酸、叶绿醇等的重要原料[1]。目前，国内市场的β-紫罗兰酮纯度大部分都不高，作为维生素A 、视黄酸、β胡萝卜素和类胡萝卜素等药物的中间体只有高纯度的β-紫罗兰酮才能发挥其效果。由于传统的β-紫罗兰酮合成方法[2]—假性紫罗兰酮环化法废酸量大，污染严重，需要-20 ℃的低温条件；且其中杂质(α-紫罗兰酮)含量高，严重影响其品质，β-紫罗兰酮的含量通常只有95 %左右；传统的β-紫罗兰酮提纯方法—精馏法[3]分离α-紫罗兰酮的效果差(杂质α-紫罗兰酮含量约5 %)。因此，研究新的制备和提纯β-紫罗兰酮的方法十分必要；吴洪伟等研究了用十二羰基铁作催化剂将α-紫罗兰酮转化为β-紫罗兰酮的方法[4] ，文章在此基础上做出改进，研究了由假紫罗兰酮环化得到α、β、γ三种紫罗兰酮的混合物，然后用十二羰基铁作催化剂，使混合物重排为高纯度的β-紫罗兰酮(含量大于97 %)，对探索合成β-紫罗兰酮的有工业意义的路线具有重要指导作用。 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 试剂：甲苯(分析纯)、假紫罗兰酮(AR)、Fe 3(CO)12(AR)、 85 %磷酸。 仪器：气相色谱，科晓GC1690。 1.2 实验过程 1.2.1 假紫罗兰酮的环化 将250 g 85 %磷酸和200 mL 甲苯加入到1000 mL 的装有机械搅拌的四口瓶中，水浴保温室温下，滴加溶有60 g 假性紫罗兰酮的100 mL 甲苯溶液，10 min 左右滴加完毕，继续搅拌反应，气相色谱跟踪反应，约30 min 反应完毕。反应液静置分层，甲苯层(上层)水洗，NaHCO 3水洗，再用无水硫酸钠干燥，得α、β、γ三种紫罗兰酮混合物的甲苯溶液，气相含量为：75.3︰15.5︰8.5。磷酸(下层)可以回收套用。 1.2.2 β-紫罗兰酮的制备 将上述反应制得的溶液加入到1000 mL 的装有机械搅拌的四口瓶中，加入1.2 g 的催化剂Fe 3(CO)12，通N 2，置于60 ℃的水浴中加热，机械搅拌使之反应完全。每隔半小时气相跟踪检测，约 2.5 h 后，气相色谱跟踪原料基本消失，常压油泵减压精馏收集 85-89 ℃/1 mmHg 馏分，得产品53.9 g(气相含量97.5 %)，收率87.6 %。产物结构验证：GC-MS(m/e)：192，177(100 %)，162，149， 135，121，107，91，77，43；IR(ν/cm -1)： 1680(羰基)，1610，980(双键)；1HNMR(δ，ppm ，400MHz ，CDCl 3)：1.07(s ，6H ，C(C * H 3)2)，1.47-1.50(m ，2H ，-CH 2-)，1.60-1.64(m ，2H ，-CH 2-)，1.76(s ，3H ， R-CH 2-C(C *H 3)=)， 2.07(t ，J=16.4Hz ，2H ，R-C *H 2-C(CH 3)=)，2.30(s ，3H ，COC *H 3)，6.12(d ，J=16.4Hz ，1H ，R-CH=C * HCOCH 3)，7.27(d ，J=16.4Hz ，1H ，R-C *H=CHCOCH 3)；13CNMR(100MHz ，CDCl 3)δ(ppm)：18.89；21.74；27.17；28.79；34.06；33.56；39.73；131.59；135.93；136.03；143.18；198.75。 2 实验结果与讨论 2.1 反应机理分析 假紫罗兰酮碳正离子1碳正离子2O O + + α-紫罗兰酮 β-紫罗兰酮 γ-紫罗兰酮 312 O + O Fe 3(CO)12Fe 3(CO)12 大π键络合物重排 Fe 3(CO)12β双键络合物 图1 反应机理分析 Fig.1 Reaction Mechanisms Analysis (下转第105页) [收稿日期] 2012-09-07 [基金项目] 绍兴文理学院大学生科研基金资助项目 [作者简介] 吴美玲(1993-)，女，浙江台州人，在读本科生，主要研究方向为有机化学。
紫罗兰酮的合成实验报告
紫罗兰酮的合成实验报告 实验目的: 1.了解和利用柠檬醛直接合成假紫罗兰酮的缩合反应的步骤及影响产率的因素，确立化学反应的条件。 2.掌握由假性紫罗兰酮合成紫罗兰酮的方法与步骤。并初步探讨在本实验的基础上用什么方法可将α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分离开。 3.初步了解了紫罗兰酮在有机合成及工业上的应用。 实验原理: 紫罗兰酮是一种广泛应用于香精，香水和化妆品等产品中十分重要的香料。它是一种萜，它存在于精油中，为α-和β-紫罗兰酮的混合物，紫罗兰酮为浅黄色粘稠液体。它是配制高档香精的原料，其用量大，用途广。紫罗兰酮有三种异构体：α-紫罗兰酮，β-紫罗兰酮，γ-紫罗兰酮 CH 3 H 3C H C CH 3 C H C O CH 3 CH 3 H 3C H C CH 3 C H O CH 3 CH 3 H 3C H C CH 2 C H C O 3 α-紫罗兰酮 β-紫罗兰酮 γ-紫罗兰酮 在合成在中,现在合成紫罗兰酮的方法主要有两种.一种是全合成法,即以乙炔和丙酮为起始原料的合成路线和以异戊二烯为起始原料的合成路线,对纯度要求很高的β-紫罗兰酮(医药工业用)可采用全合成路线,另一种是半合成路线,即以天然精油中所含的柠檬醛和松节油中的α-蒎烯为起始原料的合成路线,目前多采用柠檬醛来合成工业紫罗兰酮,20世纪50年代以前是从亚热带生长的柠檬草中提取柠檬醛,现在都改用中国的苍山子精油为原料提取柠檬醛.苍山子精油里面含
有的柠檬醛含量很高,质量分数高达60%-90%,而且产量较高,于是本次实验也采用的是柠檬醛和丙酮来合成紫罗兰酮. 含α-H原子的醛(酮)的α-H原子具有活性,会在碱环境中脱去,而与双键氧相连的碳原子因为电子对偏离呈正电性,会与负电的碳结合,形成缩合产物,即含有一个羟基和一个羰基的化合物.其中正碳那边连接的是为羟基,此时的产物即为假性的紫罗兰酮,然后同样在碱性的条件下,加热,会促使假性紫罗兰酮脱去一分子的水生成烯,即为紫罗兰酮。 实验主要试剂及仪器: 100ml三口瓶1个、磁力搅拌器1个，50ml锥形瓶2个,温度计1支(量程为100℃)，水浴锅一个，冰50ml，250ml烧杯1个，分液漏斗1个，滴管1个，10ml量筒1个； 柠檬醛10ml(0.891g/L) 丙酮30ml(0.7898 g/L) NaOH溶液5ml(质量分数5%)
特种工程塑料聚芳醚酮
特种工程塑料聚芳醚酮 1、反应原理及发展历程 由于聚芳醚酮中含有醚键和酮键，所以在合成聚芳醚酮时是根据聚芳醚酮中醚键和酮键的引入方式不同而进行合成路线的设计。其中分为以下两种方式进行合成: 第一种方式是利用亲电取代反应路线进行合成聚芳醚酮，通过芳酞氯与芳烃进行Friedel-Crafts的反应，采用BF3、AICI3等作为催化剂。这类反应的优点在于合成的成本低，原材料都很容易得到，不用在高温情况下进行反应操作等优点。 图1 亲电取代反应 第二种方法是利用亲核取代反应路线进行合成聚芳醚酮，通过在碱金属碳酸盐的作用下和芳香族二卤化物反应。这种方法的优点则是聚合物支化度低，反应很容易得到控制。
图2 亲核取代反应 近年来，由于热塑性树脂得到了广泛的应用，包括聚甲醛、聚苯醚、聚飒等等，而近十年来其聚芳醚酮一系列的聚合物是热塑性树脂中最具有特点和优异性能的树脂。 1)聚醚醚酮（PEEK):聚醚醚酮是一种新型的芳香族结晶高聚物， 玻璃化转变温度在143℃，熔点在334℃，具有热塑性树脂的 性能又具有热固性塑料的耐热性和化学稳定性。这种树脂是在 1977年由英国帝国化学公司研制开发的，聚醚醚酮是在聚芳 醚酮一系列聚合物中最早应用到市场，并大批量生产的。近几 年来，国内也相继研制出PEEK。由于聚醚醚酮的密度小经常 被应用到航空航天，汽车等领域中，以做到大型载体的轻量化。 另外PEEK树脂在高温下可以维持其本身较高的强度，其刚性 较大，尺寸稳定性好，十分接近于金属铝材料，在化学方面聚 醚醚酮就有很好的热稳定性，耐腐蚀性同时自身还具有阻燃 性。在加工性能上也表现出优异的可加工型，成型效率高等优 点。所以根据聚醚醚酮自身拥有的优异性能的基础上，研究人
α-紫罗兰酮
α-紫罗兰酮 物化性质 存在于Boronia megastigma精油中，为a-和β-紫罗兰酮的混合物。紫罗兰酮为浅黄色粘稠液体。a体具有甜花香；沸点146 ～147℃（28毫米汞柱），密度0.9298克/厘米3（21℃）；溶于乙醇、乙醚和丙酮。β体具有类似松木香，稀时类似紫罗兰香；沸点140℃（18毫米汞柱），相对密度 0.9462（20/4 ℃）；溶于乙醇、乙醚。 紫罗兰酮又叫“香堇酮”，紫罗兰酮的气味因与紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名，它又称环柠檬烯丙酮，是一种重要的合成香料。1893年蒂曼(Tiemann)首次合成了紫罗兰酮，这在合成香料的历史上具有划时代的意义。它在自然界中广泛存在于高茎当归、金合欢、琴叶岩薄荷、大柱波罗尼花、广木香根茎、指甲花、悬钩子、西红柿、龙涎香、紫罗兰等中 紫罗兰酮的分子式为C13H20O，根据其双键位置的不同，存在α、β、γ3种异构体，在自然界中多以α和β两种异构体的混合体形式存在，γ体较为罕见 紫罗兰酮的香味是有力的甜木香味并带果香，微苦，然后是花木香。紫罗兰酮因本身存在异构体，在合成过程中又容易生成其他副产物，因此难以制得高纯度的紫罗兰酮产品，所以产品的香气就有所差异。从香气上讲，α-紫罗兰酮比β-紫罗兰酮更令调香师喜爱。市场上出售的紫罗兰酮一般是α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮2种异构体的混合
体，在香料工业上使用的是以α-紫罗兰酮为主的产品，而β-紫紫罗兰酮则主要用于医药工业，γ-紫罗兰酮无工业化产品。 合成方法 合成紫罗兰酮的方法主要有2种。一种是全合成法，即以乙炔与丙酮为起始原料的合成路线和以异戊二烯为起始原料的合成路线，对纯度要求很高的β-紫罗兰酮(医药工业用)可采用全合成法；另一种是半合成法，即以天然精油中所含的柠檬醛和松节油中所含α-蒎烯为起始原料的合成路线。本文以山苍子精油为原料的半合成法进行讨论目前多采用从天然植物中提取的柠檬醛来合成紫罗兰酮。20世纪50年代以前是从亚热带生长的柠檬草中提取柠檬醛，而现在都改用中国产山苍子精油为原料提取柠檬醛。山苍子精油的主要成分是柠檬醛，含量随产地、品种而异，其柠檬醛质量分数高达60％～90％，其他还有芋烯、α-蒎烯、β-蒎烯、莰烯、α-蛇麻烯、对伞花烃、甲基庚烯酮、香草醛、香叶醇、乙酸香叶酯、口．松油醇、樟脑、丁香酚等60多种成分。首先从山苍子精油中提取柠檬醛，再将柠檬醛与丙酮在缩合剂存在下进行醇醛反应，制得假性紫罗兰酮，然后在酸性条件下使假性紫兰酮进行环化反应而合成紫罗兰酮。